— 102 — 



Если для получсн1я семикарбазоня брать тоорстическ1я количе- 

 ства рсагЕрующпхъ т'Ьлъ или небольшой хотя бы избытокъ хло- 

 ристоводороднаго семикарбазида, то посл'Ь выпаден1я порвыхъ 

 кристалловъ съ точкой плавлен1я 176" (178" — 180" при быстромъ 

 нагр1>ваи1п) выд'Ьляется продуктъ, бол'Ье богатый азотом ь. Въ 

 особенности ясно наблюдается это явлеше при такихъ услов1яхъ: 

 приготовленную однородную (отъ прибавлен1я мстиловаго спирта) 

 жидкость оставляютъ стоять безъ предварительнаго нагр'Ьван1я. 

 Оставаясь на воздух'Ь, она медленно теряетъ метиловый алкоголь 

 и начинаетъ выд-^лять кристаллы уже черезъ сутки. Отфильтро- 

 ванные кристаллы плавилис!) при 1 Tu" и не меняли точки плавлешя 

 посл"!} перекристаллизац1и изъ бензола. Фильтратъ черезъ н^Ьсколько 

 дней снова выд'Ьлилъ кристаллы, но уже съ точкой плавлешя 186" 

 (съ сильнымъ разложен1емъ). Опред'Елен1е азота въ нихъ дало та- 

 кой результатъ: 0,1275 гр, вещества дали 32,5 куб. сант. влаж- 

 наго азота при 17" и 723 тт., что отвЪчаетъ 0,03601 гр. азота. 



Найдено 28,24"Д азота, тогда какъ въ семикарбазон^ изъ ке- 

 тона CjiHgCOCHg всего 24, SO"/^. Такой же результатъ получается 

 и при обработк-Ь кетона, кипящаго въ бол'Ье широкихъ пред'Ьлахъ 

 (140" — 150"), если удалить хотя бы фильтровашемъ черезъ влаж- 

 ный фильтръ мало растворимое въ водномъ метил овомъ алкоголе 

 масло. Оба вещества (176" и 186") не содержали сл'Ьдовъ галоида. 

 Надо заметить, что можно получить почти так1е же выходы ке- 

 тона, употребляя бромистый алюмин1й, и даже въ н'Ьсколько 

 большемъ относительномъ количества 



(3 СНзСОС! : 3 ^^' , С = СН — СН, : 2 AlBr,) , 



3 СН3/ 



если только вводить его въ реакцш посл'Ьднимъ и притомъ въ 

 pacTBopi: 16 гр. хлористаго ацетила и 15 гр. триметилэтилена 

 растворили въ 150 гр. чистаго и сухого сЬрнистаго углерода, 

 охладили растворъ до нуля ледяной водой и сн'Ьгомъ и ввели въ 

 эту CM-fecb растворъ 36 гр. бромистаго алюмишя въ 60 гр. сЬрни- 

 стаго углерода, медленно капая имъ изъ канальной воронки и не 

 давая нагреваться. Образован1е мути и появлеше на дн^ оранже- 

 ваго слоя указываетъ на то, что реакц1я идетъ, при чемъ выде- 

 ляется бромистый водородъ. Далее следовало умеренное нагре- 

 ваше до прекращешя выделешя бромистаго водорода, разложен1е 



