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Es liegt die Vermutung naiie, anzunelimen, dass diese Abweichungen 

 nicht durch eigentliches Versagen des Gesetzes, sondern durch 

 unrichtige Auswertung der für die betreffende Flüssigkeit charakte- 

 ristischen Konstanten der Formel verursacht werden. Die erwähnten 

 Substanzen (Alkohole, Fettsäuren, Wasser) haben ohne Zweifel im 

 flüssigen Zustande eine Molekularmasse, welche grösser ist, als die 

 aus der gewöhnlichen chemischen Formel gefolgerte: also muss man 

 für solche Körpes statt M in die Formel 1) eine andere Grösse: 

 xM einsetzen, wobei x>-l ist. In dieser Weise bekommen Ramsay 

 und Schieids für alle Körper: 



7(xMv)''3 = 2.12(T, — T~6), (2) 



worin X = 1 für die nicht assoziierten Substanzen, x >■ 1 für die 

 assoziierten ist. Nach dieser Formel berechnen die genannten For- 

 scher den Assoziationsfactor x für Essigsäure, Wasser und drei 

 niedrigeren Alkohole bei verschiedenen Temperaturen ^), 



§ 2. Diese Betrachtungen bedürfen jedoch einer wichtigen Be- 

 richtigung. Ein Körper, der seine Molekularmasse mit Temperatur 

 und Druck ändert, kann als eine ihre Natur unveränderlich bewah- 

 rende Substanz nicht gelten; vielmehr muss man einen solchen Stoff 

 in jedem neuen Zustande als eine neue Substanz auffassen. Das, 

 was ich „die Natur der Substanz" nenne,— jene Individualität des 

 gtoffes lässt sich numerisch durch die Parameter der Zustands- 



anz ausdrücken, etwa durch die 

 drei Parameter R, a^ b der van der Waals'schen Gleichung 



(p+3(v-b) = RT, 



worin p — der Druck, v — das spezifische A^olumen, T die absolute 

 Temperatur des Körpers ist. Wie bekannt, ist die Grösse von R 



für die Molekularmasse des Körpers charakteristisch (R = ^,wor 



eine universale Konstante bedeutet); ferner charakterisiert der Pa- 



1) Bamsay u. Schieids, Proc. of the Royal Society, vol. LVI, № 337, p. 180 

 (1894). 



