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rameter a die molekulare Anziehung des betreffenden Stoffes, der 

 Parameter b — das Volumen seiner Moleküle (es ist namentlich 

 b dem Volumen der Moleküle in 1 g proportional). Wenn ein Stoff 

 normal oder nicht assoziiert ist, behalten R^ a, b ihre Unverän- 

 derlichkeit bei allen Änderungen der Zustandskoordinaten T, p; 

 sobald aber eine Substanz sich abnormal verhält, ändert sich M, 

 also auch R, parallel den Änderungen von T und p. Es unterliegt 

 keinem Zweifel, dass auch die „spezifische Molekularanziehung" a 

 (welche den unleugbaren Zusammenhang der Grösse nach mit dem 

 Molekulargewicht M aufweist) ^) in dem letzteren Falle mit der 

 Veränderung von T und p sich ändert. Nur der Parameter b kann 

 als von der Assoziation unabhängig angesehen werden, weil das 

 Volumen der Moleküle in 1 g des Stoffes von der Art der Verbin- 

 dung der Atome oder Moleküle untereinander in erster Annäherung 

 unabhängig ist. 



Wir kommen also zu dem Schlüsse, dass für assoziierte Stoffe zwar 

 der Parameter b seine Konstanz behält, doch sind die anderen Pa- 

 rameter R und a als Zustandsfunktionen zu betrachten. Nun sind 

 die drei Grössen R, a, b durch die folgenden Beziehungen mit den 

 kritischen Grössen T^, p^^., p^^ verknüpft: 



^ 27bR 



a 

 P 



1 



~3b' 



(3) 



Es folgt daraus nach dem früher Gesagten, dass die kritische 

 Dichte p^ von dem Assoziationsgrade unabhängig ist ^); was aber 



1) Gewöhnlich ist а (für 1 g berechaet) desto kleiner, je grösser das Mole- 

 kulargewicht der Substanz ist, wovon man sich leicht aus der von Guye u. 

 Friderich [Archives des Sciences phys. et nat. (4) 9, 506 (1900)] gegebenen Zu- 

 sammenstellung überzeugen kann. In einigen Gruppen von Stoffen kann man 

 sogar a als verkehrt proportional dem Molekulargewichte betrachten. 



2) Die Unabhängigkeit der kritischen Dichte von der Art der Verbindung der 

 Atome und Moleküle wird in vielen Fällen durch die Erfahrung bestätigt. So 



