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die kritische Temperatur 1\ und den kritischen Druck рд, anbetrifft^ 

 so sind diese Grössen^ ähnlich wie а und R, von denen sie ahhän- 

 деПу für einen abnormahn Stoff als Zuslandsfunhlionen aufzu- 

 fassen. 



So kommen wir zu einer erweiterten Vorstellung von den kri- 

 tischen Grössen, die zum ersten Mal von mir in der Zeitschrift 

 iiir phys. Chemie, XL, 5, 629 (1902) in einer etwas abweichenden 

 Weise entwickelt wurde ^). Die so eingeführten veränderlichen Pa- 

 rameter Tj, Рд, habe ich dort metakritische Temperatur und meta- 

 kritischen Druck genannt und durch die deutschen Buchstaben X, p 

 bezeichnet ^). Auch habe ich in derselben Abhandlung einen Ver- 

 such gemacht, die metakritischen Grössen für Essigsäure zu be- 

 rechnen; es ist gefunden worden, dass bei abnehmender Assoziation 

 Î ab-, ^1 zunimmt (also î:>-Tj., wo T^ die experimental bestimmte 

 kritische Temperatur ist). Das ist plausibel, weil im allgemeinen 

 die kritische Temperatur desto höher, der kritische Druck desto 

 niedriger ist, je grösser das Molekulargewicht der Substanz ist ^). 

 Will man daher die Gleichung 1) auf die abnormalen Substanzen 

 beziehen, indem man statt der konstanten Parameter die variablen 

 einführt, so muss man offenbar eine solche Verwandlung nicht nur 

 an der linken Seite der Gleichung 1) machen (xM statt M), son- 



haben die isomeren Verbindungen annähernd gleiche kritische Dichte (s. VanH 

 Hoff, Vorlesungen, III, p. 28). Besonders merkwürdig ist in dieser Hinsicht die 

 angenäherte Gleichheit von p^. für Verbindungen, welche polymer sind oder von 

 der Polymerie nur wenig abweichen. So ist für Pentan СЭД^^ p^^ = 0.2323, für 

 Oktan C8H18 Pit = 0.2327. Die assoziierte Essigsäure х{СЮт^) bat pjt=0.3506, 

 das nicht assoziierte Methylformiat СЮШ^ hat ^y. = 0.3489. 



1) S. auch Happel, Phys. Zeitschr., 6, p. 397 (1905), und BatscUnslci, Bull, 

 de la Soc. Imp. des Naturalistes de Moscou, 1903, № 2, p. 188. 



2) Man könnte fragen, ob diesen Grössen eine physikalische Bedeutung zu- 

 komme. Auf diese Frage antworte ich bejahend. Es habe z. B. ein abnormaler 

 Stoif S bei der Temperatur T' und dem Drucke p' die Werte der metakritischen 

 Grössen, Avelche bezw. %' und \)' gleich sind. Das bedeutet, dass wenn wir 

 imstande wären, den Stoff S bei demselben Assoziationsgrade, welchen er bei 

 der Temperatur T' und dem Drucke p' aufweist, unveränderlich zu behalten, 

 indem wir ihn durch kontinuierliche Veränderung der Temperatur und des 

 Druckes in den kritischen Zustand überführten, so würde der letztgenannte 

 Zus<and bei der Temperatur H' und dem Drucke p' realisiert werden. 



3) Vgl. die Formeln bei Mathias, Le point critique, p. 152, 161 ff. 



