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dem auch an der rechten (X statt TJ '). Auf diese Weise bekom- 

 men wir: 



7(xMv)'/3=2.12(X — T — 6) (4) 



Das ist die berichtigte Formel von Ramsay-Shields. 



§ 3. Weil X^Tj. ist, so ist es klar, dass die aus der letzten For- 

 mel gefolgerten Werte des Assoziationsfaktors x im allgemeinen 

 höher sein Averden, als die nach der ursprünglichen Formel 1) ge- 

 wonnenen Resultate. Es fragt sich doch, wie könnte man zur Kenntnis 

 der Grösse î gelangen, was natürlich unentbehrlich ist '^), Glücklicher- 



^) Man könnte die Gleichung 1) wegen 3) in folgender Gestalt schreiben; 

 j/(Mvf^ = 2.12 



\27bR 



oder (we'û R = ^^ ist): 

 ^ M ^ 



y(Mvf/3 = 2.12(|^-T-6 



setzen wir nun (im Falle einer assoziierten Flüssigkeit) xM statt M an der 

 linken Seite, so würde es ganz unbegreiflich sein, warum auch an der rechten 

 die entsprechenden Veränderungen nicht gemacht werden. 



-) Es wäre irrtümlich, zu glauben, dass jede die kritische Temperatur und 

 irgend welche anderen messbaren Grössen enthaltende Formel geeignet seL, 

 durch Einsetzen л'оп X statt T^. auf die abnormalen Substanzen amvendbar zu 

 werden und daher ein Mittel zur Auffindung von X zu geben. Man könnte z. B. 

 versuchen, dazu das Gesetz von Cailletet-Mathias (in reduzierter Form): 



?+r = 4-2^ (5) 



?Ji Pk i/t 



zu benutzen; jedoch darf man nicht vergessen, dass die flüssige und die dampf- 

 förmige Phase einer assoziierten Substanz überhaupt verschiedenen Assoziations- 

 grad aufweist. Daher steht die Sache so, als ob die Dichten p^ und p2 эп der 

 linken Seite der letzten Gleichung zu zwei verschiedenen und verschiedene X 

 (es sei Xi und Xo) habenden Substanzen angehörten; nun haben wir offenbar 

 kein Recht, an der rechten Seite der Gleichung statt T^. weder Xi noch X2 

 einzusetzen* Es verliert also für solche Stoffe die Gleichung 5) ihren Sinn. 

 Bei niederen Temperaturen enthält die Formel 5) nur die Flüssigkeitsdichte pi 

 (weil in diesem Falle das die Dampfdichte P2 enthaltende Glied sehr klein wird 

 und vernachlässigt werden kann); doch wird sie Aviederum ungeeignet, zur Er- 

 mittelung von X zu dienen, Aveil die Assoziation nur sehr wenig die Flüssig- 

 keitsdichte beeinflusst; man könnte sagen, eine solche Formel sei gegen die 

 Assoziation unempfindlich. 



