Bulletin de l'Académie Impériale 
40 
Product dieser Reaction wirklich ein Nitrokörper ist; 
aber bei dessen Reduktion wurde fast kein Amin er- 
halten — das Reductionsproduct war Ammoniak. 
Um diese Frage aufzuklären ging ich, dem Vor- 
schlage des Herrn Prof. Butlerow zu Folge, an das 
Studium der Reaction von Salpetersäure auf das Iso- 
dibutylen (Octylen) (Isodibutylen wurde nach H. A. M. 
Butlerow’s Methode erhalten mit dem Siedepunkte 
(102— 104°). Die ersten Versuche wurden folgender- 
weise ausgeführt: zum Isodibutylen, welches sich in 
einem mit dem Rückfluss-Kühler versehenen Kolben 
befand, ward durch einenHahntrichter starke Salpeter- 
säure (S. G. 1,5) hinzugefügt. 
Das Fallen eines jeden Tropfens wurde von Zischen 
begleitet, die Flüssigkeit erhitzte sich und nahm all- 
mälig eine rothbraune Färbung an, es fand jedoch 
keine Entweichung von Stickstoffoxyden statt. Plötz- 
lich entstand aber jedes Mal eine Explosion, welcher 
man sogar durch Kühlung mit Eis und Schnee nicht 
vorbeugen konnte. 
Solch ein Verlauf der Reaction, welöber immerhin 
einiges Quantum eines Nitrokörpers gab, da bei der 
Reduction des Products stets eine geringe Menge Amin 
erhalten wurde, liess andere Bedingungen suchen. Es 
wurde ein Versuch in essigsaurer Lösung zu reagiren 
angestellt. Zur Lösung des Isodibutylens in doppelter 
Menge Essigsäure, welche durch Eiswasser gekühlt 
war, wurde tropfenweise Salpetersäure (s. G. 1,5) hin- 
zugegossen. Ein jeder Tropfen rief eine Trübung her- 
vor, welche beim Schütteln verschwand, aber ehe noch 
die ganze Menge Salpetersäure (ein dem Diisobutylen 
gleiches Volum) hinzugegossen war, schwamm eine 
Schicht auf, welche im Laufe einiger Stunden sich ver- 
grösserte?), daraufsich verminderte und endlich sich in 
der unteren Flüssigkeit lösend gänzlich verschwand. 
Entweichung von Gasen wurde dabei nicht beobachtet 
und nahm die Flüssigkeit, welche bei Bildung der 
Schicht nur gelblich gefärbt war, mit der Lösung der- | 
selben eine dunkel rothbraune Färbung an. Die oben 
schwimmende Schicht wurde abgehoben, zuerst mit 
Essigsäure, darauf mit Wasser gewaschen und über 
. Chlorealeium getrocknet. Der so erhaltene Körper 
enthielt kein Stickstoff und wirkte fast gar nicht auf 
metallisches Natrium ein. 
2) Sein Volumen war fast dem Volumen des angewandten PUUT 
lens gleich. 
Beim Destilliren gingen nur einige Tropfen bei 100° 
über (unverwandeltes Dibutylen), darauf stieg die Tem- 
peratur rasch und es destillirte fast die ganze Menge 
bei 238 bis 240° über. Dies Product war in Alkohol 
und Essigsäure wenig löslich (Dibutylen mischt sich 
mit beiden Flüssigkeiten in jedem Verhältpiss) und 
fast geruchlos. Alle diese Eigenschaften deuteten da- 
rauf hin, dass dieser Kórper identisch mit demjenigen 
ist, welcher durch Einwirkung von Schwefelsäure auf 
Isodibutylen erhalten wird, und wahrscheinlich Tetra- 
butylen vorstellt. Beim Bestimmen der Dampfdichte 
nach der Methode von Victor Mayer im Diphenyl- 
amin-Dampf erhielt ich eine geringere Grösse, gegen 
6,5 (statt 7,7); vielleicht lag der Grund darin, dass 
ich wenig Substanz hatte und dieselbe nicht vollstän- 
dig vom Dibutylen trennen konnte. 
Folglich besteht die erste Phase der Reaction im ` 
Polymerisiren, und erst später, beim Lösen der Schicht 
in dem Gemenge von Essig- und Salpetersäure geht 
das Nitriren vor sich. In der That fiel beim Verdün- 
nen der erhaltenen rothbraunen Lösung mit Wasser ` 
eine rothbraune dicke (zähflüssige) stickstoffhaltige 
Flüssigkeit nieder. Durch Reduction derselben wurde 
eine in wenig Säure lösliche Base erhalten; das weitere - 
Zusetzen von Säure zu dieser Base trübte die Flüssig- 
keit und liess eine ölige Schicht aufschwimmen. Diese ^ | 
Eigenschaft, wie es weiter unten gezeigt wird, findet 
man auch in dem aus dem Tributylen erhaltenem ` : : 
1 
Amin, während das aus dem Isodibntylen entstehende . 
Amin in den Sáuren vollkommen löslich ist. Diese 
Versuche zeigten, dass man bei der Einwirkung ` ` 
von starker Salpetersäure in der Kälte, Bildung von 
Nitrokörpern erwarten kann, doch nicht derjenigen 
welche von Isodibutylen, sondern von dessen Polyme- 
ren deriviren. Um das Polymerisiren zu vermeiden 
musste man also zu Versuchen mit schwächerer Säure 
übergehen. | 
50 gr. Salpetersäure (sp. G, 1,28) wurden mit 15 
gr. Isodibutylen in einem Kolben mit Rückfluss-Küh- d 
ler auf einem Wasserbade erhitzt. Bald ging die Re- — — 
Fr 
aktion vor sich, was am Sieden des Kohlenwasserstof- 
fes (S. p. 192,5°) sichtbar war. Darauf wurde der 
Kolben aus dem Bade heraus genommen und die Re- 
aktion endigte sich von selbst im Verlaufe einer hal- . a 
ben Stunde, wobei nur wenig Stickstoffoxyde entwichen, - 
und der Kolben fortwährend geschüttelt wurde. Es 
