Bulletin de FAcadémie Impériale 
192 
chlorhydrique. Puisque la chaleur de neutralisation 
de l’oxyde dissous était connue par les expériences 
très précises de Thomsen, la différence de ces 
nombres de ceux de la neutralisation par le même 
acide de l’oxyde anhydre exprime la chaleur de lhy- 
dratation. Cette différence d’après mes expériences 
est égal à 26000 c. par molécule. C'est-à-dire, que 
la réaction: 
Li,0-+H,0 + aq. — 20 +- aq. dégage — 26000 c. 
La somme de la chaleur d’oxydation et d’hydrata- 
tion trouvée par Thomsen étant de 166000 c., il 
s’en suit, que la chaleur d’oxydation du lithium est: 
166000 — 26000 — 140000. 
C'est-à-dire la formation de l’oxyde anhydre solide 
en partant des éléments dégage: 
Li, + 0 — Li,0 = + 140000. 
On voit donc, que cette chaleur surpasse de beau- 
coup celle de la formation des oxydes de sodium et de 
potassium, ce que j'avais prévu en appliquant mon 
principe de la relation des masses (équivalents) com- 
binées— cette relation pour la combinaison du aps 
avec l'oxygène est ? ou pour la molécule Li,0 = #; 
cette relation des del combinés est la plus favorable 
parmis tous les métaux alcalins, puisqu'elle se rap- 
proche le plus de l’unité. Pour connaître la chaleur 
de combinaison de la première molécule d’eau pour 
former l’hydrate solide, j'ai déterminé la chaleur de 
neutralisation par l'acide chlorhydrique l’hydrate 
solide et j'ai obtenu par différence de la chaleur de 
neutralisation de l’hydrate dissous le nombre — 13000. 
Li,0 + H,0 — 2#0 dégage — + 13000. 
nu . Si on forme l'équation thermochimique de l’action 
de l’hydrogène sur l’oxyde anhydre, on a: 
à 214,0 + H, = 270 + Li, = 
FE $ Li,—0 H,+0  Li,0+ 
:—=— 140000 + 69000 +- 200022 — — 58000, 
o c’est une réaction fortement endothermique ou avec 
une grande absorption de chaleur; par contre la ré- 
action inverse c’est-à-dire le déplacement du second 
_sera accompagné d’un dégagement égal de chaleur — 
E. 58000. L ue 140 de bhram ne doit pas donc 
atome d'hydrogène dans deux molécules d’hydrate| 
être réduit par l'hydrogène, au contraire l’action du 
métal sur son hydrate doit être très énergique. J’ai: 
pu confirmer par l'expérience seulement l’impossi- 
bilité de la première de ces réactions. Un échantillon 
d'oxyde anhydre de lithium, chauffé fortement dans 
une atmosphère d'hydrogène n’a subi aucun change- 
ment. Je n’ai pas pu réaliser la seconde réaction, 
à cause de la grande difficulté de se procurer du 
lithium métallique. Je me propose cependant de 
revenir à cette réaction. 
Ces recherches sur l’énergie de combinaison des 
trois premiers métaux alcalins avec l’oxygène et les 
propriétés nouvelles, que j'ai pu constater, m'otorise 
à en déduire les conclusions suivantes. 
Plaçons en regard les données thermochimiques des 
trois métaux. 
Poid atom. 
eee M;+0 M,0+-H,0 M,0+aq. M+0-+aq. 
Lithium 7 (14) 140,000 13,000 26,000 166,000 
Sodium 23 (46) 100,000 35,400 55,000 155,000 
Potas. 39 (78) 97,000 42,000 67,000 164,000 
D'après ce tableau il est clair, que la chaleur de 
combinaison avec l’oxygène décroît à partir du lithium 
jusqu’au potassium et que la chaleur de l’hydratation 
suit au contraire une marche opposée — elle s’accroit 
du lithium au potassium. On pourrait supposer à la 
première vue, que c’est le poid atomique seul, qui 
produit son influence, puisque la chaleur d’oxydation 
diminue avec l’augmentation du poid atomique. Il 
n’en est rien cependant, puisque par rapport aux élé- 
ments haloides avec des poids athomiques (se confon- 
dant avec leurs équivalents) beaucoup plus forts, que 
ceux de l’oxygène (8) ces mêmes métaux alcalins 
suivent dans leurs chaleurs de combinaisons une 
marche diamétralement opposée. Le plus énergique 
c’est le potassium, puis vient le sodium et en dernier 
lieu vient le lithium. 
K + CI dégage 105000 
Na+CI » 97300 
Li+CI » 93500. 
Ce n’est donc pas le poid atomique d’un seul élé- 
ment, qui influe sur l’énergie de combinaison, mais 
aussi le poid du corps électronégatif (oxygène et ha- 
