219 
Bulletin de l’Académie Impériale 
E 
in der That diese Voraussetzung. Beim Einwirken 
von Natriumisobutylat auf Jodoform erhielten wir”) 
Methylenjodid und Dimethylakrylsäure C;H,0,, die 
zum {sobutylalkohol in demselben Verhältnisse steht, 
wie die Akrylsäure zum Aethylalkohol. Es kann dem- 
nach als bewiesen betrachtet werden, dass die Re- 
aktion zwischen den Alkoholaten und Jodoform eine 
allgemeine Reaktion zur Bildung von Säuren der Akryl- 
säurereihe, wenigstens von bestimmter Struktur, dar- 
stellt. Desto interessanter erschien die Erforschung 
des Mechanismus der hier vor sich gehenden Synthese, 
die zunächst vollkommen unerklärlich war. Wir unter- 
warfen daher die Einwirkung von Natriumisobutylat 
auf Jodoform einer eingehenderen Untersuchung. Die 
hierbei erhaltenen Resultate bilden den Inhalt vorlie- 
gender Abhandlung. Obgleich dieselben in mancher 
Hinsicht die gewünschte Vollständigkeit nicht erreicht 
haben, indem sie keine direkte Antwort auf die ge- 
stellte Frage geben, sind wir zu einer Verôffentlichung 
derselben gezwungen, da wir an einer ferneren gemein- 
samen Arbeit verhindert sind. 
Gleich bei den ersten Versuchen stellte es sich her- 
aus, dass die Reaktion hôchst complicirt sei, und zwar 
sowohl in Betreff der Anzah]l, als auch der Mannig- 
faltigkeit der entstehenden Produkte. Ausser der Dime- 
thylakrylsäure erhielten wir noch mehrere gesättigte 
Säuren und, als stetige Begleiter des Methylenjodids, 
hochsiedende, jodfreie, neutrale Produkte. Eine Ver- 
änderung der Reaktionsbedingungen, wie z. B. eine grüs- 
sere oder geringere Concentration des Alkoholats u. a. 
scheint auf die Zah]l der entstehenden Produkte ohne 
Einfluss zu sein, denn ausser der Dimethylakrylsäure 
erhielten wir stets eine bedeutende Menge anderer 
Fettsäuren, sowohl hüher-, als niedriger siedender, und 
hochsiedende neutrale Verbindungen. Die Ausbeute 
dieser oder jener war jedoch Schwankungen unter- 
worfen. So erhielten wir z. B. merklich mehr Dime- 
thylakrylsäure beim allmähligen Zugiessen des Alko- 
holats zum Jodoform, also bei einem Überschusse des 
letzteren, als beim Einführen des Jodoforms in kleinen 
Quantitäten in das Alkoholat. Die Ausbeute an Me- 
thylenjodid schwankte aber in weiteren Grenzen, und 
da die Gegenwart desselben die Erforschung der hoch- 
siedenden, neutralen Substanzen sehr erschwerte, und 
3) Gorboff, A. und Kessler, A. Mélanges phys. chim. XII, 21. 
diese letzteren, wie wir dachten, vielleicht Zwischen- 
produkte bei der Entstehung der Dimethylakrylsäure 
sein würden und zur Aufklärung der Synthese der- 
selben dienen kônnten, so wählten wir zu unserer Re- 
aktion diejenigen Bedingungen, bei denen fast gar kein 
Methylenjodid erhalten wurde. 
Auf je 100 gr. Jodoform nahmen wir 200 gr. Iso- 
butylalkoho!l (von Kahlbaum) und 20 gr. metallischen 
Natriums (und zwar im geringen Überschusse, da auf 
die ganze Jodmenge in 100 gr. CHJ, zur Bildung 
von NaJ cetwa 17,5 gr. Na erforderlich sind) und ver- 
fuhren folgendermaassen: zur erwärmten Lôsung des 
Alkoholats, das sich in einem mit einem langen Kühler 
verbundenen Kolben befand, wurde durch einen breit- 
halsigen TrichterJodoform in kleinen Quantitäten ein- 
getragen und der Trichter dann môglichst schnell 
durch einen Korken geschlossen. Die Reaktion tritt 
sofort ein und verläuft sehr stürmisch: jede neu zu- . 
geschüttete Jodoform-Menge ruft ein Aufkochen und 
Aufschäumen der Flüssigkeit hervor, die theilweise 
durch den Kühler überdestillirt; es findet eine reich- 
liche Ausscheidung von Jodnatrium statt, der Alkohol 
färbt sich zuerst gelb und nimmt zu Ende der Re- 
aktion eine dunkelbraune Färbung an. Nach dem Zu- 
fügen der abgewogenen Menge von Jodoform wurde 
der Kolben-Inhalt noch mehrere Minuten lang auf 
freiem Feuer im Sieden erhalten (die hierbei über- 
gehende Flüssigkeit wurde mit der während der Reak- 
tion überdestillirten vereinigt) und dann mit Wasser 
behandelt. Die entstandenen zwei Schichten wurden 
mittelst eines Scheidetrichters getrennt und die alko- 
holische Schichte noch zweimal mit dem gleichen Volu- 
men heissen Wassers gewaschen. 
Die sauren Reaktionsprodukte. 
Alle wässrigen Auszüge, die Jodnatrium und die wäh- 
rend der Reaktion entstandenen Salze der organischen 
Säuren in Lôsung hielten, wurden vereinigt, bis auf 
em geringes Volumen, zur Entfernung des gelôsten 
Isobutylalkohols und anderer etwa entstandener neu- 
traler Produkte, eingedampft und darauf mit einem 
Überschuss von Weinsäure überdestillirt. Die Destil- 
lation wurde so lange fortgesetzt, bis die übergehende 
Flüssigkeit nur noch eine schwach saure Reaktion zeigte 
(hierbei musste das Wasser im Destillationsapparate 
mehrere Mal ersetzt werden). Das Destillat stellte eine 
