des Sciences de Saint -Pétersbourg. 
klare Lôsung dar, auf deren Oberfläche eine dünne 
Ülschichte schwamm. Dieses Ül — der am schwierig- 
sten sich lüsende Bestandtheil des Säuregemisches — 
wurde abgetrennt, während die Lüsung mit Soda neu- 
tralisirt wurde (um die Neutralisation zu beschleunigen, 
wurde zu Ende erwärmt) und zur Trockne einge- 
dampft. Die so erhaltenen Natriumsalze wurden so- 
dann mit Schwefelsäure zersetzt (1 Gew.-Thl. H,SO, 
auf 1 Th. Wasser). Hierbei muss bemerkt werden, 
dass die Zersetzung der trocknen Salze mit Schwefel- 
säure recht schwierig vor sich geht, indem ein Theil 
derselben in der aufschwimmenden Säureschichte gelôst 
bleibt; daher wurde zu der von der Natriumsulfat- 
Lôsung abgeschiedenen Ülschichte, unter Schütteln, 
concentrirte Schwefelsäure so lange zugetropft, bis die 
Bildung des Niederschlages aufhôrte. Das vom letzte- 
ren abfiltrirte Gemenge von Säuren wurde darauf der 
fraktionirten Destillation bis zu 180° unterworfen, da 
bei hôüherer Temperatur schon Zersetzung eintrat. Der 
Rückstand wurde später unter vermindertem Drucke 
destillirt. Alles bis zu 180° Überdestillirte (zu dem 
auch die unter vermindertem Drucke (von circa 40 mm.) 
bis zu 95° erhaltenen Destillate des Rückstandes zuge- 
gossen wurden), theilte sich nach mehrmaliger Destil- 
lation mit dem Dephlegmator von Winssinger in fol- 
gende Fraktionen: 1) 99°—105° (zwei Schichten), 
2) 105°—153° (sehr wenig), 3) 153°—158° (Haupt- 
menge), 4) 158°—180° und 5) Rückstand. 
Die Fraktion 153°—158° konnte schon ihrem Siede- 
punkte und ihrem Geruche nach als die bei 155° sie- 
dende Isobuttersäure erkannt werden. Vollkom- 
mene Überzeugung davon gewannen wir durch die 
Bestimmung des Krystallisationswassers in dem, durch 
Sättigen mit Calciumcarbonat erhaltenen, Calcium- 
salze, welches lange nadelfôrmige Krystalle darstellte. 
0,5501 gr. des durch Flicsspapier getrockneten Salzes 
verloren bei 100° — 0,1607 gr. oder in Procenten 
29,22 Wasser, während nach der Formel Ca(C,H,0,), 
- + 5H,0 der Verlust 29,60 °/, betragen müsste. 
Die aus zwei Schichten bestehende Fraktion 99° — 
105° erwies sich als ein Gemisch von Isobuttersäure 
und Wasser mit einem geringen Gehalt von Ameisen- 
säure, dessen Vorhandensein durch die Reaktion mit | 
Quecksilberoxyd und die Reduktion von ammoniaka- 
lischer Silbernitrat-Lôsung und von Sublimat zu Ka- 
lomel festgestellt wurde. 
Tome XXXII. 
Was den zwischen 158° und 180° übergegangenen 
Theil anbetrifft, so scheint derselbe ein Gemisch von 
Dimethylakrylsäure und Isobuttersäure gewesen zu 
sein, da er sich mit einer bedeutenden Menge von 
Brom vereinigte; einer genaueren Untersuchung ist 
derselbe jedoch nicht unterworfen worden. 
- Der über 180° siedende Rückstand schied beim Ab- 
kühlen eine feste, ungesättigte Säure aus, deren Haupt- 
menge sich in den niederen, unter vermindertem Drucke 
erhaltenen, Fraktionen befand; diese bei 40 mm. Druck 
zwischen 95° und 115° übergehenden Antheile (was 
etwa einer Temperatur von 180°—-215° bei normalem 
Drucke entspricht) schieden schon bei gewôhnlicher 
Temperatur eine bedeutende Menge der festen Säure 
aus. Aus heissem Wasser umkrystallisirt, bildete die- 
selbe lange, glänzende, prismatische Krystalle, deren 
Schmelzpunkt bei 69,5°—70° lag. 
Die Élébent ets der freien Säure, so wie 
ihres Silbersalzes, die schon in unserer ersten Mit- 
theilung angeführt sind, ergaben die Formel C,H,0,. 
Diese Daten erlaubten es uns schon damals die 
erhaltene Säure mit der B$-Dimethylakrylsäure 
Cu DE CH.COOH zu identificiren, die zuerst von 
Neubauer‘) und darauf von Miller”) bei der Oxy- 
dation der gewühnlichen Isovaleriansäure mittelst Ka- 
liumpermanganat und chenso von Saytzew und Sem- 
ljanitzin®) beim Einwirken von Phosphortrichlorid 
auf die $-Oxyisovaleriansäure (aus dem Allyldimethyl- 
carbinol durch Oxydation dargestellt) erhalten worden 
ist. Die weitere Untersuchung hat die Richtigkeit un- 
seres Schlusses vollkommen bestätigt. Zu diesem Zwecke 
hatte Herr Glinka die Freundlichkeit einige Mes- 
sungen der Krystalle der Dimethylakrylsäure auszu- 
führen und ausserdem haben wir das Baryum- und Cal- 
ciumsalz und die Bromverbindung der Säure, die in 
letzter Zeit von Ustinow’) genauer untersucht worden 
sind, dargestellt. | 
Herr Glinka theilt uns Folgendes mit: : 
«Die Krystalle der Dimethylakrylsäure besitzen die 
Gestalt langer Prismen, deren Flächen, parallel der 
vertikalen Axe gestreift sind; ausserdem haben die 
4) Neubauer, An». Chem. ri 106. 63. 
5) v. Miller, Ann. Chem. 200. 26 
6) Semljanitzin und cn Ann. Chem. 197. 72. 
7) Ustinow, K. 1885, 439. 
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