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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
schôn ausgebildete, grosse Tafeln dar, die zum monokli- 
noëdrischen Systeme zu gehüren scheinen. In Aether 
sind die Krystalle sehr leicht lôslich, etwas schwie- 
riger in Ligroïn. Der Schmelzpunkt liegt bei 107°— 
108°, die Erstarrungstemperatur bei 97°, sank aber 
nach mehrmaligem Schmelzen. (Ustinow giebt für den | 
Schmelzpunkt 105°—.106° und den Erstarrungspunkt 
76° an). 
Die Dimethylakrylsäure sublimirt leicht und siedet 
bei 194°—195°, spaltet sich aber schon bei einer um 
etwa 10° hüher liegenden Temperatur in Kohlensäure 
und Isobutylen. Zur Feststellung dieser Produkte er- 
wärmten wir die Säure im zugeschmolzenen Rohre 
auf 210°-—220°. Nach 25—30stündigem Erwärmen 
stellte der Rühreninhalt eine leicht bewegliche Flüs- 
sigkeit dar, die in einer Kältemischung nicht erstarrte. 
Die durch Schnee und Salz gekühlte Rühre wurde 
geôffnet und die hierbei entweichenden Gase in einem 
Gasometer gesammelt. Das Vorhandensein von Kohlen- 
säure wurde durch Eïnleiten in Barytwasser kon- 
statirt, während der Kohlenwasserstoff durch auf 0° 
abgekühlte Jodwasserstoffsäure absorbirt wurde. Das 
erhaltene Jodür lüste sich bei längerem Stehen mit 
Wasser schon bei gewühnlicher Temperatur voll- 
stündig und der darauf aus der wässrigen Lôsung 
ausgeschiedene Alkohol erwies sich nach dem Trock- 
nen über Baryt als das Trimethylcarbinol, das s0 
leicht an dem charakteristischen Kamphergeruch und 
seinen bei Zimmertemperatur nicht schmelzenden 
Krystallen erkannt werden kann. Es kann also keinem 
Zweifel unterliegen, dass er Kohlenwasserstoff Isobu- 
tylen war. Die beschriebene Zersetzung der Dime- 
thylakrylsäure stimmt mit der, dieser Säure gewühn- 
lich zugeschriebenen, Constitution überein, da, wenn 
man die Môglichkeit einer Umlagerung nicht in Be- 
tracht zieht, das Isobutylen und die Kohlensäure als 
die Spaltungsprodukte von nur zwei Säuren C;H,0, 
auftreten kôünnen, und zwar von der Struktur: 
CH, CH, CH, CH, 
NX K 4 
C Fe 
| | 
CH CH, 
| \ 4 | 
COOH COOH 
(8-Dimethylakrylsäure)  (unbekannte Säure). 
In der Reihe der Akrylsäuren ist eine solche, unter 
dem Einfluss hoher Temperatur vor sich gehende, 
Spaltung, die vollkommen derjenigen der Tetrolsäure 
parallel wäre, unseres Wissens zum ersten Mal be- 
obachtet worden. 
Der Untersuchung der hochsiedenden Säuren stell- 
ten sich bedeutende Schwierigkeiten in den Weg. Die 
Rückstände der unter gewühnlichem Drucke ausge- 
führten Destillation, die über 180° siedeten, wurden 
unter vermindertem Drucke (bei ungefähr 40 mm.) 
fraktionirt, wobei zur besseren Trennung der Antheiïle 
ein ziemlich langer Dephlegmator von Würtz benutzt 
wurde. Trotzdem konnten keine constant siedenden 
Fraktionen abgeschieden werden, da die Flüssigkeit 
unter Zurücklassung eines geringen Rückstandes ziem- 
lich gleichmässig zwischen 100° and 150° überging, 
wobei die niedrigsten Fraktionen bis zu 115°, wie 
schon erwähnt, beim Stehen Dimethylakrylsäure aus- 
schieden (die jedesmal entfernt wurde). Zuletzt waren 
folgende Antheile erhalten worden: 1) 100°—1157, 
2) 115°—135°, 3) 135°—142°, 4) 142°—150° und 
5) der Rückstand. In denselben Grenzen siedete auch 
derjenige Theil der Säuren, welcher von dem bei der 
Destillation der wässrigen Auszüge mit Weinsäure (s. 
oben) erhaltenen Destillate abgetrennt worden war, wo- 
bei hier ein bedeutend grüsserer Rückstand des über 
150° Siedenden zurückblieb. Die einander entsprechen- 
den Fraktionen wurden zusammengegossen*). Der zweite 
Antheil enthielt noch merkliche Mengen von Dimethyl- 
akrylsäure, während dieselbe in den beiden letzten 
nicht mehr vorhanden war, was durch Einwirken von 
Brom festgestellt wurde. Da nun aus analytischen 
Daten zu ersehen war, dass wir es mit einem Gemisch 
von Säuren zu thun hatten, so machten wir den Ver- 
such dieselben durch ïhre Calciumsalze zu trennen 
8) Bei allen den zahlreichen Destillationen unter vermindertem 
Drucke, die wiriw on serer Untersuchung auszuführen _—… 
benutzten wir den v 
18. 1363), der sich in rss Praxis als sehr bequem ervries. Die SA 
lation wurde immer, nach der Vorschrift von Würtz (Dictionn. de 
chim. Suppl. 667), unter Benutzung eines Kapillarrohres ausgeführt, 
während der Ballon, aus welchem die Flüssigkeit destillirt wurde, 
entweder auf dem Wasser- oder in einem Metallbade erwärmt wurde 
Zur Regulirung des Druckes benutzten wir den Regulator von 
L. Meyer (Lieb. Ann. 165. 303); zwischen dem Regulator und dem 
Destillationsapparat befand sich ausserdem immer eine Glasflasche 
yon mehréren Litern Inhalt. 
VCLCILS 
15% 
