233 
des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
231 
wurde er in einem mit Rückflusskühler versehenen 
Kolben etwa 20 Stunden hindureh mit molekularem 
Silber gekocht und darauf wieder destillirt. Nach die- 
ser Behandlung blieben nur Spuren von Jod zurück, 
doch hatten sich die Grenzen der iSiedetemperatur 
etwas erweitert, was auf eine Zersetzung, infolge des 
andauernden Erwärmens, hinweist. Nach einigen De- 
stillationen gelang es uns aber eine konstant zwischen 
162°—164° siedende Substanz auszuscheiden. Die- 
selbe erwies sich, allen ihren Eigenschaften nach, 
als identisch mit dem DiisobutyImethylenaether 
CH, (OC,H,),, den wir schon früher beim Einwirken 
von Methylenjodid auf Natriumisobutylat erhalten ha- 
ben (1. c.). Die Analyse ergab folgende Resultate: 
0,2504 g. der Substanz gaben 0,6183 gr. CO, (die 
Wasserbestimmung verunglückte): 
Gefunden in Procenten 
C — 67,34 — 67,50 
bre == 12 60: 
Die Fraktion 110°—135° wurde mehrere Mal 
unter einem Drucke von 36 mm. destillirt, wobeï zur 
Dephlegmation ein ziemlich langes Würtz’sches Robr 
benutzt wurde. Es schied sich eine konstant bei 122°— 
125°siedende Verbindung aus. Die angegebenen Grenzen 
konnten selbst bei wiederholter Destillation nicht ver- 
engt werden, sondern es war im Gegentheil eine 
Zersetzung zu bemerken, da beständig ein geringer, 
hochsiedender Rückstand zurückblieb. Auch hier er- 
wies sich eine unbedeutende Beimengung von jod- 
haltigen Verbindungen, zu deren Entfernung die Sub- 
stanz einige Stunden hindurch (unter vermindertem 
Drucke) mit molekularem Silber gekocht und dann über 
letzterem mehrere Mal überdestillirt wurde. Trotzdem 
konnte das Jod nicht vollständig entfernt werden, da 
eine Probe der Substanz beim Erwärmen mit Salpeter- 
säure und Silbernitrat im zugeschmolzenen Rohre 
immer noch Spuren von Jodsilber zeigte. Die auf diese 
Weise gereinigte Substanz ist eine vollkommen farb- 
lose, stark lichtbrechende, ziemlich leicht bewegliche 
Flüssigkeit von stark bitterem Geschmacke und von 
schwachem eigenthümlichen Geruche, der beim Er- 
wärmen scharf wird. In Wasser ist dieselbe unlôslich, 
vermischt sich aber mit Alkohol und Aether; in einer 
Kältemischung von Schnee und Salz verdickt sie sich 
Berechnet für C,H2002 
ohne dabei zu erstarren. Das specifische Gewicht bei | 
0° war 0,9041. Die Analyse (bei welchen zur Zurück- 
baltung der Jodspuren hinter das Kupferoxyd eine 
Silberspirale gelegt wurde), ergab Zahlen, die sich am 
meisten der Formel C,,H,,0, näherten. 
1) 0,2492 gr. der Substanz gaben 0,6058 gr. CO, 
und 0,2647 gr. H,0. 
2) 0,2628 gr. der Substanz gaben 0,6397 gr. CO, 
und 0,2814 gr. H,0. 
Gefunden in Procenten. 
nl 
C— 66,30 66,33 66,05 
H= 11,60 11,89 1192. 
Eine Dampfdichte-Bestimmung im Dampfe des Is0- 
amylalkohols (bei 132°), nach der von Brühl'*) abge- 
änderten Methode von Hofmann, ergab die Zah]l 6,75 
im Verhältniss zu Luft. Die angewandte Menge be- 
trug 0,0168 gr., die Quecksilberhühe im Apparate 
vor der Einführung der Substanz 744 mm., nach der 
Eïinführung 726,5 mm., das Volumen des Dampfes 
127,05 Ce. 
Die oben angeführte Formel verlangt für D = 7,55; 
die Übereinstimmung ist also nicht vollkommen ge- 
nügend, was dadurch bedingt sein mag, dass die Sub- 
stanz nicht ganz rein war (worauf auch die obigen Ana- 
lysen hinweïisen) und dass schon bei dieser Temperatur 
wahrscheinlich eine Zersetzung eingetreten war (s. 
unten). 
Beim Einwirken von concentrirter Jodwasserstoff- 
säure gab die Verbindung C,.H,,0, Isobutyljodid und 
gleichzeitig harzige Produkte. Dieses wies auf einen 
Gehalt von Isobutoxylgruppen und auch darauf hin, dass 
der andere Bestandtheil der Verbindung sich leicht 
verändert, indem er unter dem Einfluss der Säure ver- 
harzt. Hierbei tauchte die Vermuthung auf, dass wir 
es vielleicht mit dem Derivate irgend eines Alde- 
hydes zu thun hätten. Es war daher nothwendig ein 
solches Reagenz zu finden, das unter Abspaltung der 
Berechnet für C,,H603. 
| Butoxylgruppe das zurückbleibende Produkt nicht an- 
greife. Als solches erwies sich der Eiïsessig, der schon 
mit Erfolg zur Zersetzung des Acetals von Würtz !) 
und Beilstein ”) angewandt worden ist, Die Behand- 
lung der Substanz mit Eisessig führten wir in zuge- 
schmolzenen Rühren aus, indem wir ungefäbr gleiche 
13) Brühl, Berl. Ber. IX. 1369. 
14) Würtz, Ann, Chem. Pharm. 100. 116. 
15) Beilstein, Ann, Chem, Pharm. 142. 239. 
