237 
des Sciences de Saint - Pétersbourg. 
der Oxyaldehyd wieder in denselben Grenzen: das 
Sieden begann schon bei 40° und zwischen 75° und 
110° ging alles über. Der Antheil 75°—110° wurde 
noch einmal destillirt, die Siedetemperatur sank hier- 
bei bedeutend: die ersten Tropfen gingen bei 47° 
über, worauf das Thermometer schnell bis zu 50° stieg 
und bis zu 55° war bereits der grüsste Theil überge- 
gangen. Die im Destillationsapparate zurückbleibende 
Flüssigkeit fing nun erst bei etwa 140° wieder zu sie- 
den an und ging fast vollständig bis 144° über, wobei 
das Destillat beim Abkühlen zu krystallisiren anfing. 
Die Fraktion 50°—55° (diese Siedetemperatur ent- 
spricht augenscheinlich derjenigen des monomeren 
Oxyaldehyds unter dem gegebenen Drucke) wurde 
analysirt. 
0,2734 gr. Substanz gaben 0,5490 gr. CO, und 
0,2268 gr. HO, was in Procenten: C — 54,76 und 
H = 9,22 ausmacht. 
Beim Stehen verdickte sich dieselbe und nach dem 
Zufügen von Kryställchen fing sie an zu krystallisiren 
und erstarrte nach einigen Tagen fast vollständig zu 
einer krystallinischen Masse. Auf gleiche Weise wurde 
auch das Oxyaldehyd aus der Substanz C,H,,0, , die 
bei der Reaktion auf Jodoform erhalten worden war, 
zum Krystallisiren gebracht. Die zwischen Fliesspapier 
sorgfältig abgepressten Krystalle gaben bei der Ana- 
lyse Resultate, die mit der Formel C,H,0, gut über- 
einstimmen. 0,2066 gr. Substanz gaben 0,4120 gr. 
CO, und 0,1692 gr. H,0. 
Gefunden in Procenten. 
VU == DE 09. = 04,54 
Hs 9,10 + 9,09, 
Aus diesen Daten ist deutlich zu ersehen, dass das 
krystallinische Produkt ein Polymer des flüssigen 
Aldehyds ist. Die Krystalle besitzen keine scharfe 
Schmelztemperatur, sondern fangen schon bei 63° an 
weich zu werden und werden erst bei 67° vollkommen 
flüssig, zum Erstarren ist aber eine geraume Zeit er- 
forderlich. Sie sind geruchlos und in Wasser und 
Aether leicht lôslich. Die aus der aetherischen Lü- 
sung zurückbleibende, dicke Flüssigkeit verwandelt 
sich langsam in glänzende harte Krystalle, die bald 
wie verkürzte Prismen, bald wie ziemlich dicke, aus- 
gezogene sechsseitige Tafeln aussehen (Letzteres ist der 
Fall, wenn die Krystallisation in flachen Gefässen vor 
sich geht). Herr Glinka hatte die Güte, die prisma- 
Tome XXXII 
Berechnet für C,H,0.. 
tischen Krystalle zu messen und theilt uns darüber 
Folgendes mit: 
«Krystallsystem: rhombisch. 
a:b:c= 0,98415 :1:0,81792. 
Beobachtete Formen p = (110), s—(111). 
Grenzwerthe. 
90° 50 —59" 
138° 48 —53 
sms ». 
(110):(110) = 90° 55’ 
(110):(111)= 138° 50’ 
(111):(111)—= 97° 40’ 
Beim Destilliren unter Atmosphärendruck geht das 
krystallinische Polymer zwischen 130°—136° über, 
indem es sich vollständig in das Monomer verwandelt: 
das Destillat ist eine leicht bewegliche Flüssigkeit von 
charakteristischem Geruche, die beim Stehen sich all- 
mählich verdickt und schliesslich krystallisirt. Unter 
36 mm. Druck siedet es aber bei 142°—145° (nur ein 
ganz unbedeutender Theïl geht unter 142° ab); das 
Destillat ist sehr dickfiüssig und krystallisirt allmäh- 
lich wieder. Unter vermindertem Drucke kann also 
dieses Polymer in Dampf übergehen, fast ohne sich 
dabei zu zersetzen. Hierdurch erklären sich, unserer 
Ansicht nach, die weiten Grenzen der Siedetemperatur 
des nicht vollkommen reinen Oxyaldehyds. 
Wir müssen noch hinzufügen, dass der a-Oxyiso- 
butyraldehyd unter, von uns noch nicht näher festge- 
stellten, Bedingungen, die Fähigkeit besitzt, sich mit 
Wasser unter Bildung eines Hydrates zu verbinden, 
das in prismatischen Krystallen erscheint, die in Aether 
fast unlôslich sind, zwischen 68°—76° schmelzen und 
darauf nicht mebr erstarren !”). 
Die Eigenschaften des a«-Oxyisobutyraldehyds nähern 
sich, wie zu ersehen, sehr denjenigen des Aldols von 
17) Dieses Hydrat bildete sich beim Abkühlen in Schnee und 
Salz einer der niederen Fraktionen der Destillation des rohen Oxyal- 
dehyds unter vermindertem Drucke, Nach dem Auswaschen mit 
16 
