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des Sciences de Saint-Pétersbourg. 
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Produkte (s. oben) anbetrifft, so war dieselbe, allem 
Anscheine nach, ein complicirtes Gemisch, denn trotz 
wiederholter Destillation gelang es uns nicht irgend 
einen constant siedenden Antheil auszuscheiden. Das 
Gemisch ging unter Zurücklassung eines geringen Rück- 
standes bis zu 200° bei 37 mm. Druck über. Es muss 
jedoch bemerkt werden, dass hier kohlenstoffreichere 
Substanzen zugegen waren, denn schon der Antheil 
144°—154° ergab bei der Analyse 68,03 Procent 
Kohlenstoff und 11,46 Procent Wasserstoff. 
Bei der Einwirkung von Jodoform auf Natriumiso- 
butylat (in Isobutylalkohol-Lüsung) bilden sich also fol- 
gende Verbindungen: Ameisen-, Isobutter-, Dime- 
thylakryl- und Isobutyl-a-oxyisobutter-säuren, 
Octolacton C;H,,0,, Methylisobutyl-CH,OCH, 
und Diisobutylmethylen-Aether CH(OC,H,), und 
Pi Sn cbr Rd de Eu D 
CH 22 
CH, »c(OC, H,). CHOC, he 0%): 
Diese Reaktionsprodukte zerfallen ohne Zweifel in 
zwei Kategorien: die einen verdanken ihre Entstehung 
unbedingt dem Jodoform, nämlich: die Ameisen- und 
Dimethylakrylsäure und der Methylisobutyl- und 
Diisobutylmethylen-Aether; bei der Bildung der 
anderen hat die Kohlenstoffgruppe des Jodoforms, 
augenscheinlich, keinen Antheil genommen, da die- 
selben eine dem Isobutylalkohol gleiche oder multiple 
Anzahl von Kohlenstoffatomen enthalten; es gehüren 
hierher die Isobutter- und Isobutyl-æ-oxyiso- 
buttersäure, das Octolacton und das Produkt 
CO. 
Den Isobutylortl , der als Resul- 
tat der Umsetzung zwischen Jodoform und Isobutylat, 
nach der Gleichung: 
CHI, + 3C,H,ONa = CH(OC,H,), + 3Nad, 
hätte entstehen müssen, ist es uns nicht gelungen unter 
den Reaktionsprodukten ausfindig zu machen. Dieser 
normale Process der doppelten Umsetzung geht hier, 
augenscheinlich, nicht vor sich”), sondern es findet 
4h 
22) Unter diesen Verbindungen waren, bei den angegebenen Be- | 
dingungen: Isobuttersäure, near rc à und die Substanz 
Ciehas LA ee - die vorherrsche nden 
L! 4 
vn à ‘ : TMS &L 2. [4 41 LE. 
PRES URE SS mag; Rd à 
unter den gegebenen Reaktionsbedingungen vor allem 
eine Reduktion des Jodoforms statt, zuerst zu Methy- 
lenjodid (das sowohl von A. Butlerow, als auch von 
uns erhalten worden ist (s. oben)), auf dessen Kosten 
auch der Diisobutylmethylenaether entsteht, und 
darauf zu Methyljodid *), das mit einem Überschuss 
des Alkoholats den Methylisobutylaether giebt. Dass 
das Methylenjodid unter solchen Reaktionsbedingungen 
in der That diese Umwandlung erleiden kann, beweisen 
die schon früher von uns ausgeführten direkten Ver- 
suche. Beim Einwirken von CH.J, auf das Isobutylat 
erhielten wir, zugleich mit dem Diisobutylmethy- 
lenaether, dem normalen Reaktionsprodukte, auch den 
Methylisobutylaether und ausserdem Isobutter- 
säure und Octolacton (Dimethylakrylsäure und die 
Verbindung C;,H,,0, waren hierbei nicht entstanden*”). 
Es ist augenscheinlich, dass der zur vor sich gehen- 
den Reduktion von CHJ, zu CH,J, und von CH,J, zu 
CH,J erforderliche Wasserstoff auf die eine oder an- 
dere Weise dem Alkohol (Alkoholat) entnommen wer- 
den muss. Da aber bei der Reaktion Isobuttersäure, 
das Oxydationsprodukt des Alkohols, entsteht, so liegt 
die Voraussetzung sehr nahe, dass der Wasserstoffver- 
erklärt sich die Bildung der von uns bemerkten Ameisensäure am 
leichtesten durch die Zer setzung dieses Aethers unter dem Einflusse 
eines Überschusses des rares Expire Bassett (Ann. Chem. 13? 
unter Bildung des rase de Ameisensüure. Es ist zu be- 
merken, dass auch bei Einwirkung von Chloroform auf Alkoholate 
die Ausbeute von Orthoaethern sebr gering ist: nach Ladenburg und 
Wichelhaus übersteigt dieselbe z.B. beim Serre nicht 109/, 
der Meur agé Menge (Ann. Chem. 1869, 152, 165). 
24) De em Anscheine 1 nach ue dieser Reaktiousverlauf bei den Poly- 
beim Einwirken einer starken Lüsung von Kaliumsulft auf Chloro- 
form bei 180° — Methylchlorid, CH,S0,K, CH,(S0,K), und wahr- 
scheinlich CHCI,S0,K und CH,CLSO,K (Strecker, Ann. Chem. 1868, 
48, 9 
25) In der nage Mittheilung (1. c., p. 326) hatten wir schon darauf 
hingewiesen, dass der hochsiedende Rückstand des Säuregemisches 
ähnliche rebhatien besessen hat, wie die, bei der Einwirkung von 
Isobutylat auf Jodoform, entstehenden hochsiedenden sauren Pro- 
dukte. Der direkte re deniers uns davon, dass hier eben 
das Octolacton vorhanden war. Was den hochsiedenden Antheil 
(125°—130° bei ungefähr on ss Druck) der neutralen Produkte an- 
betrifft, so hat er schon den Eiïgenschaften nach sich, mit der, bei 
der Reaktion des Isobutylats auf Jodoform auftretenden Verbin- 
dung C;,H,g03, als nicht identisch erwiesen. Die Analyse ergab 
C = 70,80, H = 11,91, während die Formel C,,H,603 — C = 66,05 
H = 11,92 verlangt. 
wähnt, dass in der in Rede stehenden Abhand- 
ung auf p. 821, Zeile 3 von unten und 5 von oben statt Dimethakryl- 
äure — Dimethylakrylsäure und auf p. 322, Zeile 1 von unten statt 
Isobutyljodid — tertiäres Butyljodid zu lesen ist, 
