Bulletin de l’Académie Impériale 
244 
lust ursprünglich zur Bildung des dem Alkohole ent- 
sprechenden Aldehyds führen muss. Für diese An- 
nabhme spricht auch folgende von Bolas und Groves*) 
beobachtete Thatsache: beim Erwärmen von Tetra- 
bromkohlenstoff mit Aethylalkohol in zugeschmolzenem 
Rohre erhielten dieselben Bromoform, Aldehyd und 
Bromwasserstoff, entsprechend der Gleichung: 
CBr, + C,H,0 — CHBr, + C,H,0 +- HBr. 
Die Gegenwart von Alkalien in unseren Versuchen 
konnte einem solchen, durch folgende Gleichungen aus- 
gedrückten, Reaktionsverlaufe nur günstig sein: 
CHI, + C,HONa — CIHLJ, + C,H,0 + NaJ. 
CH,J, + C,HONa = CH,J +- C,H,0 + Nad. 
Diese Vorstellung über den Gang der Reaktion ist, 
unserer Ansicht nach, die einzige, durch welche fast 
alle von uns erhaltenen Verbindungen genetisch ver- 
knüpft werden künnen. (Der Umstand, dass der Alde- 
hyd selbst unter den Reaktionsprodukten nicht gefun- 
den wurde, kann einer solchen Annahme nicht wider- 
sprechen, da die ausserordentliche Leichtigkeit, mit 
der die Aldehyde unter dem Einfluss von Alkalien sich 
schon bei gewühnlicher Temperatur verändern, be- 
kannt ist ?°) 
In der That ist die Entstehung des Diisobutylme- 
thylen- und Methylisobutyl-aethers schon aus den 
soeben angeführten Gleichungen erklärlich. Was die 
Bildung von Isobuttersäure aus dem Isobutyraldehyd 
anbetrifft, so ist dieselbe beim Einwirken von alkoholi- 
scher Kalilauge bereits von Perkin (1. c.) und Fossek 
beobachtet worden (Monatsh. 1883. 3, 622). Wie ein 
direkter Versuch uns zeïigte, findet sie auch beim Er- 
wärmen des Isobutyraldehyds mit Isobutylat (und der 
darauf folgenden Behandlung der Reaktionsprodukte 
mit Wasser) statt. Aller Wahrscheinlichkeit nach er- 
leidet der Aldehyd zuerst eine Polymerisation unter 
Bildung des Isobutylisobutyresters, analog dem, wie, 
nach den kürzlich verôffentlichten Beobachtungen von 
Claisen*), der Benzaldehyd sich unter Einwirkung 
26) Bolas und Groves, Ann. Chem. 1870, 156, 65 u. 1871, 
160, 175. 
27) Speciell den Isobutyraldehyd betreffend s. Urech, Berl. Ber. 
1879. XIL. 191, 1744; 1880. XIII, 590. Fossek, Monatsh. f. Chem. 
1882. 2, 614 und 3, 622 und Perkin jun. Chem. Soc. Journ. 1888. 
91. 
28) Claisen, Berl. Ber. 1887. XX, 646. Es ist wobl nicht unnütz 
darauf hinzuweisen , dass eine ähnliche Polymerisation schon früher 
des Alkoholats zu dem Benzylbenzoësäureester poly- 
merisirt : 
C,H,COH + HOC.C,H, = C;H..CH,O.OC.CH, . 
Ohne Schwierigkeit ist auch die Bildung des Octo- 
lactons zu verstehen, das als ein Derivat eines 
Condensationsprodukts des Aldehyds*’) erscheint. Von 
diesem Standpunkte aus sind für dasselbe folgende 
zwei Strukturfülle môglich: entweder giebt der Alde- 
hyd bei der Condensation den y-Oxyaldehyd: 
CH CH x, ee 
CH, / CH.COH + CH, ? CHCOH — 
— (CH,),CHCH(OH)CH,CH.COH 
CH, 
der sich unter dem Einflusse des Alkalis oxydirend, 
y-Oxoktylsäure giebt, welche beim Ausscheiden aus 
den Salzen in ein Lacton von folgender Struktur über- 
geht: 
CH x 
CH, / PR CCE 
| 
( 
oder die Condensation geht folgendermaassen vor 
sich *?) : 
beobachtet worden ist und zwar bloss unter dem Einflusse erhôhter 
Temperatur: Würtz erhielt nämlich beim Erwärmen von Aldol (in 
zugeschmolzenen Rühren bei 180° und hüher) den Ester der 8-Oxy- 
buttersäure und des B-Butylenglykols (C. R. 1883. 97, 1529): ‘ 
CH. CH(OH)CH..COH + HOC.CH,.CH(ON).CH, — 
— CH,.CH(OH).CH,.C0.0H,C.CH,.CH(OH)CH.,. 
29) Es erscheint uns nicht sq dertarrae Len das vorliegende 
Octolacton “Gedoch nicht rein) sch . in Händen gehabt 
hat (Chem m. Soc. Journ, 45, 91): ‘derselbe erhielt nälich beim Ein- 
wirken er Isobutter- 
sâure, noch ein saures Produkt das bei Dao 258 pese sich in 
te und, seiner Zusammen- 
setzung nach, sich der Formel C,H,402 its 
30) Zu Gunsten dieser Ansicht sprechen die Versuche von 
Lieben und Zeisel über die Condensation der Aldehyde, nach 
welchen die Ausscheidung von Wasser in solchen Fällen immer auf 
osten des Sauerstoffs des einen Aldehyd-Moleküls und des Was- 
serstoffs des mit dem Carbonyl verbundenen Kohlenstofïs des ande- 
ren Moleküls vor sich geht (Monatsh. f. Chem. 1883. 10 und 1886. 
53). Zweifellos muss aber dem Ausscheidungs-Processe des Wassers 
eine Aldol-Condensation vorhergehen, wie das bei der Bildung des 
Krotonaldehyds aus 
(Mich 
einer solchen Annahme ist es nicht nothwendig, dass die beiden sich 
in Form von Wasser ausscheidenden Wasserstoffatome dem am Car- 
bonyl liegenden Kohlenstoffatom angehüren. 
