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Bulletin de l’Académie Impériale 
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keit der Bildung von Isobutyraldehyd in diesem Falle 
sehr wahrscheinlich und somit waren auch alle Bedin- 
gungen zur Bildung der Verbindung C,,H,,0, ”) gege- 
ben. Der Versuch bestätigte vollkommen unsere Vor- 
aussetzung, da die Substanz C.,,H,,0, das Hauptprodukt 
der Reaktion von Jod auf Isobutylat bildet. Gleich- 
zeitig wurden auch Isobuttersäure und Octolacton 
(und wahrscheïnlich auch Isobutyloxyisobuttersäure) 
erhalten, d. h. gerade dieselben sauren Produkte, die 
auch beim Einwirken von CHJ, und CH.J, entstehen. 
Letzterer Umstand führt zu der Folgerung, dass in 
allen drei Fällen, d. h. beim Einwirken von CH,J,, 
CHJ, und J auf das Isobutylat, identische Processe 
vor sich gehen und bestätigt, gewissermaassen, die aus- 
gesprochene Ansicht über den Verlauf der Bildung der 
hierbei entstehenden Produkte. 
Indem wir über die Entstehung der Dimethylakryl- 
säure am Schlusse dieser Abhandlung einige Andeu- 
tungen machen wollen, gehen wir jetzt zur ausführ- 
lichen Beschreibung der Versuche über die Einwirkung 
von J auf Isobutylat über. 
2, Die Einwirkung von Jod auf Natrium- 
isobutylat. 
Beim Einwirken von Jod auf Natriumisobutylat 
wurde auf folgende Weise verfahren: 23 gr. Natrium 
wurden unter Erwärmen in 230 gr. käuflichen Isobutyl- 
alkohols (von Kahlbaum), der sich in einem geräumi- 
gen, weithalsigen Kolben mit Rückflusskühler befand, 
aufgelüst. In dem Pfropfen des Kolbens befand sich, 
ausser dem Vorstoss, noch ein weiter Trichter, der zum 
Eintragen des Jods diente und seinerseits wieder durch 
einen Pfropfen geschlossen werden konnte. Nach Auf- 
Jüsen des Natriums, was gewühnlich mehrere Stunden 
in Anspruch nahm, wurde der Kolben durch Wasser 
abgekühlt und darauf allmählich, unter Schütteln, das 
Jod eingetragen. Es tritt hierbei eine stürmische 
ein schweres Bromprodukt entsteht, das bei 150° siedet und bei 0° 
erstarrt, und daher ohne Zweifel, CHBr, ist, welches bei 151° siedet 
und bei +-2° erstarrt. (Sell und Salzmann halten übrigens dieses 
Produkt, auf Grund einer Brombestimmung, für die Verbindung 
C,H,Br,. Tetrabromaethane sieden aber unter Zersetzung über 200° 
und erstarren nicht bei 0°; der Gehalt an Brom in CHBr, und 
C,H,Br, ist ziemlich gleich: das erstere enthält 94,8, Br, das die 
tere 92,50/). 
_ 37) Es ist zu bemerken, dass der Serie en zu den Sub- 
stanzen gehôürt, die beim Einwirken von Jod und li kein Jodo- 
form geben (Lieben, Ann. Chem. Supplb. 7, 218). 
Reaktion, gleich wie bei der Einwirkung von Jodoform, 
ein: das beim Abkühlen erstarrte Alkoholat wird bald 
flüssig und der Kolbeninhalt geräth beim jedesmaligen 
Eintragen von Jod in ein lebhaftes Sieden und wird 
milchig, infolge des sich ausscheidenden Natriumjodids. 
Nachdem 50—60 gr. Jod eingetragen sind, wird die 
Reaktion jedoch weniger lebhaft, die Färbung vom Jod 
erhält sich verhältnissmässig länger und zuletzt tritt ein 
Moment ein, wo dieselbe schon nicht mehr verschwin- 
det; die Menge des zugeschütteten Jods beträgt dann 
115—-116gr. Zur Überführung des ganzen, zur Reak- 
tion angewandten, Natriums in das Jodid sind 127 gr. 
Jod erforderlich. 
Im Ganzen haben wir auf diese Weise etwa 810 gr. 
Jod verarbeitet. Die weitere Behandlung der Reak- 
tionsprodukte war genau dieselbe, wie bei der Ein- 
wirkung von Isobutylat auf Jodoform. Zu der noch 
heissen Flüssigkeit wurde Wasser zugegossen und nach 
sorgfältigem Schütteln wurden die entstandenen Schich- 
ten mittelst eines Scheidetrichters getrennt. 
Die durchsichtige, braungefärbte, alkoholische 
Schichte wurde 2—3mal mit dem gleichen Volumen 
{heissen Wassers gewaschen, von der wässrigen Schichte 
getrennt und ohne vorhergehenes Trocknen der De- 
stillation unterworfen. Letztere wurde bei 130° unter- 
brochen, während der über 130° siedende Rückstand, 
welcher bei der jedesmaligen Behandlung 28—29 gr. 
betrug, zur Befreiung von harzigen Substanzen mit 
Wasserdämpfen überdestillirt wurde; der bedeutend 
grüssere Theil ging hierbei verhältnissmässig leicht 
über, indem im Destillat ein fast farbloses OI auf- 
schwamm, ein kleinerer Theil destillirte dagegen mit 
den Wasserdämpfen viel schwieriger und das jetzt ge- 
sondert aufgefangene Destillat war ein ziemlich dickes, 
braun gefärbtes OL. Im Kolben blieb eine schwarze, 
harzige Masse zurück. Die erhaltenen Destillate wur- 
den vom Wasser getrennt und unter vermindertem 
Drucke (von 38 mm.) durchfraktionirt. Nach Vertrei- 
bung des Wassers und Isobutylalkohols auf dem Wasser- 
bade (die überdestillirende Flüssigkeit besass einen 
leichten Geruch nach Isobutylisobuttersäureester) ging 
das mit den Wasserdämpfen flüchtigere OI bei der ersten 
Destillation (von etwa 140 gr.) fast vollständig zwi- 
schen 118°—128° über; während von dem schwer- 
flüchtigeren Ôle bis zu 130° (unter demselben Drucke) 
nur ein unbedeutender Theil überging und darauf das 
