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einen Kolben gebracht, worauf, der bekannten Vorschrift Volhards gemäss, Ammonium- 

 ferridsulfat und reine, ausgekochte, verdünnte Salpetersäure zugesetzt wurden, bis die 

 Farbe des Ferridsalzes kaum sichtbar war. Darauf wurde eine ca. Vau normale Ammonium- 

 rhodanicllösung bis zu deutlicher, roter Farbe zugesetzt und endlich ca. V20 normale Silber- 

 nitratlösung, bis die rote Farbe ganz verschwunden und ferner 2 — 5 Tropfen dieser 

 schwachen Silbernitratlösung überschüssig war. Hierdurch wird erreicht, dass alles, was 

 durch Silbernilrat in der eingedampften Lösung und in der Ammoniumrhodanidlösung ge- 

 fällt werden kann, gefällt wird, so dass es nach darauf folgender Filtrirung keine Stoffe 

 in der Lösung giebt, die, wie z. 13. Chloride oder Cyanide, die Schlusstitrirung l ) unsicher 

 machen können. 



Nachdem die Flüssigkeit sorgfältig umgeschüttelt war und kurze Zeit im Dunkeln 

 gestanden hatte, fand die Filtrirung statt, und der Niederschlag wurde einigemal mit 

 reinem Wasser ausgewaschen. Darauf wurde dem Filtrat, dessen Rauminhalt 100 cc. nicht 

 übersteigen durfte, eine ca. V20 normale Ammoniumrhodanidlösung tropfenweise zugesetzt, 

 bis eine bleibende, schwache rote Farbe entstand, welche nach Zusatz eines Tropfens ca. V20 

 normaler Silbernilratlösung verschwand. Selbstverständlich konnte der Uebergangspunkt 

 Sicherheits halber wiederholt bestimmt werden, und das lhatsächliche Vorliegen eines 

 Uebergangspunktes wurde nach dem letzten Zusatz von Silbernitrat entschieden (weil nämlich 

 zu farbloser Flüssigkeit titrirt wurde) nach Filtriren der trüben Flüssigkeit, nachdem die- 

 selbe gut geschüttelt und einige Minuten hingestellt war. Darauf wurde das Filtrat in 

 zwei gleiche Teile geteilt, und ein Tropfen Silbernitratlösung wurde dem einen Teil, der 



Wenn man oft darüber klagt, dass der Uebergangspunkt einer Silbcrtitrirung naeh der Methode 

 Volhards schwer festzustellen ist, und besonders dass die rote Farbe sieh nicht hält, so ist dies, 

 wenn die Titrirung in gewöhnlicher Weise ausgeführt wird, berechtigt. Selbst das reinste, käufliche 

 Animoniumrhodanid und wahrscheinlich in noch höherem Grad das Kaliumrhodanid enthalten 

 Chloride und wahrscheinlich Cyanide; es ist auch weder Björn-Andersen noch mir gelungen ganz 

 reines Ammoniumrhodanid herzustellen. Ich will nicht weiter auf die Einzelheiten dieser Versuche 

 eingehen, sondern nur anführen, dass, wie Bjørn-Andersen gefunden hat, ein Gemisch von Silber- 

 rhodanid und .Silberchlorid schneller und intensiver im Lichte gefärbt wird, je mehr Silberchlorid es 

 enthält, und ausserdem, dass Silberrhodanid früher als Silberchlorid gefällt wird. Ein Ammonium- 

 chloridgehalt in Ammoniumrhodanid kann deshalb leicht durch fraktionirte Fällung der Lösung 

 durch Silbernitrat nachgewiesen werden; das letzt gelallte Silbersalz wird dann, wenn das Animo- 

 niumrhodanid Chlorid enthalten hat, schneller und intensiver im Lichte gefärbt werden als das erst 

 gefällte. Es ergiebt sieh auch daraus leicht, dass ein Ammoniumchloridgehalt im Ammoniumrho- 

 danid die Titrirung stören wird; denn wenn man sich denkt, dass man den Punkt erreicht hat, 

 wo alles Silber als mit ein wenig Chlorid gemischtes Rhodanid gefällt ist, während ein geringer 

 Ueberschuss von Ammoniumrhodanid mit Ammoniumferridsulfat die rote Farbe giebt, wird die Farbe 

 durch Schütteln sehr schnell verschwinden, indem Silberchlorid und Ammoniumfcrridrhndanid 

 Silberrhodanid und lösliche, farblose Chloride geben, und ein wiederholter Zusatz von Ammonium- 

 rhodanid wird erst dann eine bleibende rote Farbe hervorrufen, wenn alles Silberchlorid in Am- 

 moniumchlorid umgebildet ist. 



