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Wie nun aber kommt es, dass eine Flüssigkeit, 

 wenn ihre Oberflächenspannung vermindert wird, 

 vielfach weniger reaktionsfähig ist? 



Wir müssen da auf rein physikalisch- chemische Arbeiten zurück- 

 greifen, Arbeiten von van der Waals, von mir^), Waiden^) u. a. 



Ein Flüssigkeitsteilchen im Innern einer Flüssigkeitsmasse unter- 

 liegt infolge der Kohäsion nach allen Seiten einer gleichmässigen 

 Anziehung, während die Teilchen in der Oberfläche eine Anziehung 

 nach dem Flüssigkeitsinnern erfahren. Die Flüssigkeiten stehen 

 danach unter einem gewissen Binnendruck oder Kohäsionsdruck. 

 Dieser Binnendruck beträgt für die meisten Flüssigkeiten bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur lüOO und mehr Atmosphären. Sein Vor- 

 handensein bewirkt, dass die Oberfläche eine Anziehung nach innen 

 erfährt, d. h. sich in einem Spannungszustand befindet. Die Ober- 

 flächenspannung ist eine Äusserung des Binnendruckes, und 

 beide Grössen gehen ein an der — im allgemeinen — parallel^). 



Das Wasser besitzt von allen homogenen Flüssigkeiten die 

 grösste Oberflächenspannung und den grössten Binnendruck. W\t 

 können den Binnendruck des Wassers durch Auflösung von Salzen 

 usw. — Stoff"en mit grossem Haftdruck*) — vergrössern und durch 

 Auflösung von zahlreichen organischen Stoff"en — Stoff'en mit ge- 

 ringem Haftdruck — verkleinern. 



Diese Verkleinerung von Binnendruck und Oberflächenspannung 

 des Wassers durch kapillaraktive Stoff"e, wie Äther, Ester, Keton, 

 einwertige Alkohole usw., kann ausserordentlich bedeutend sein^). 

 Es entspricht dies einer sehr erheblichen Druckverminderung im 

 Innern der Flüssigkeit, und dieselbe wird zur Folge haben, dass 



1) Siehe unter anderem Traube, Zeitschr. f. physik. Chemie BJ. 68 

 S. 289. 1909; ferner Ber. d. d. ehem. Gesellsch. Bd. 42 S. 1594. 1909. 



2) Waiden, Zeitschr. f. physik. Chemie Bd. 66 S. 387. 1909. 



3) Die Parallelität ist keine vollständige. Der Binnendruck entspricht 



van der Waals Grösse -^, die Oberflächenspannung der Grösse — ; siehe meine 



zitierten Abhandlungen. 



4) Traube, Pflüger's Arch. Bd. 132 S. 511. 



5) Bei Stoffen, wie flüchtigen Kohlenwasserstoffen, Halogenalkylen usw. 

 welche nur sehr wenig in Wasser löslich und doch wie Chloroform vortreffliche 

 Narkotika sind, dürfte, wie erwähnt wurde, durch die Emulgierung eine er- 

 hebliche Binnendruckverminderung hervorgerufen werden. Messungen der Ober- 

 flächenspannungen der wässrigen Lösungen genügen hier nicht, siehe w. u. 



