über Katalyse. 315 



äther, Paraldehyd >• Benzol, Chloroform, Schwefelkohlenstotf, Tetra- 

 chlorkohlenstoff usw. Das ist in erster Annäherung die Reihenfolge 

 der Haftdrucke und Binnendrucke. 



Für den Übergang der Form b in die Form a ergibt sich aber 

 naturgemäss die umgekehrte Reihenfolge der Lösungsmittel. Wird 

 die erstere Umwandlung von a nach b am meisten durch die Lösungs- 

 mittel mit grösstem Binnendruck beschleunigt, so wird die reziproke 

 Umwandlung am meisten durch die Lösungsmittel mit kleinstem 

 Binnendrucke beschleunigt. Wie eine Temperaturerhöhung gewisse 

 Reaktionen begünstigt (endotherme), nicht dagegen exotherme, so 

 gilt auch ein analoger Satz für eine Erhöhung des Druckes, und 

 wir können uns daher nicht wundern, dass für eineReihe von 

 chemischen Vorgängen gerade diejenigen Bradyatoren, 

 welche gewisse Vorgänge am meisten verzog ern, die 

 besten Tachysatoren werden. 



Die Reihenfolge der Bradyatoren und Tachysatoren 

 erfährt eine Umkehrung. 



Ein vortreffliches Beispiel bildet hier die von K u 1 1 g r e n ^) in 

 Gegenwart verschiedener Nichtleiter untersuchte Verseifungsge- 

 schwindigkeit von Äthylacetat. Am meisten wirkte verlangsamend 

 Rohrzucker, dann folgten der Reihe nach: Glycerin, Methylalkohol, 

 Äthylalkohol und Aceton. Man sieht, die narkotische Reihe kehrt 

 sich hier um ; ebenso siehe weiter unten auch die Salzionenreihe. 



Noch charakteristischer in dieser Beziehung sind die Arbeiten 

 Ferneke's^) über den Einfluss von Katalysatoren auf die Zersetzung 

 von Kaliumamalgam durch Wasser sowie von Walker und Kay^) 

 auf die Geschwindigkeit der Harnstoff bildung aus Ammonium- 

 cyanat. Die erstere Reaktion wird durch Ketone, Alkohole, Amine 

 usw. beschleunigt, während zahlreiche Salze verlangsamend 

 wirken, und bei der letzten Reaktion wirken gleichfalls Methyl- und 

 Äthylalkohol, Glykol, Glycerin und Rohrzuckerlösungen im Gegen- 

 satz zu Kaliumsulfat beschleunigend. 



Hierher gehören endlich auch die Feststellungen von Bang*) 



1) KuUgren, Bitrang k. Svenska Vet. Akad. Handlingar Bd. 24 Afd. 2 

 Nr. 3 und Zeitschr. f. physik. Chemie Bd. 37 S. 613. 1901. 



2) Ferneke's Journ. Phys. Chem. vol. 8 p. 566. 1904; vgl. Woker, Die 

 Katalj'se, 1. c. S. 365. 



3) Walker and Kay, Journ. Chem. See Trans, vol. 71 p. 506. 1897. 



4) Bang, Biochem. Zeitschr. Bd. 49 S. 115. 1913. 



Pflüger's Archiv für Physiologie. Bd. 153. 21 



