Über Hemmung der Wasserstoffsuperoxydzersetzung etc. 313 
berücksichtigen, dass die absolute Umsatzgeschwindigkeit der Kon- 
trolle für Vergleichszwecke ähnlich sein muss, weil die Grösse 
der Hemmungen davon etwas abhängt. Da andererseits bei dem 
einzelnen Stoff die Hemmung nicht proportional der Konzentration 
steigt, sondern meist viel weniger, ist bei Verdoppelung der 
Konzentration in verschiedenen Versuchen oft kein Unterschied 
zu bemerken; werden dagegen bei ein und demselben Versuch zwei 
Konzentrationen verglichen, so ist ein, wenn auch oft nur gering- 
fügiger Unterschied stets erkennbar. 
Über die Methodik ist im folgenden das Nötige gesagt. Die 
Berechnung der Hemmungen geschah so, dass für jeden Versuch 
die Geschwindigkeitskonstante der monomolekularen Reaktion aus 
mindestens zwei, oft drei bis vier sn Umsätzen berechnet 
wurde, nach der Formel: = m - —— „ (a Anfangsmenge H,0;; 
x die in der Zeit ? zersetzte 1.0). Daraus wurde die 
prozentische Hemmung #4 bestimmt: 7 = Bern 0,4343 %k der 
Kontrolle ist in den Tabellen jedesmal angeführt. Im allgemeinen 
erweist sich ein schneller Umsatz als günstig, bei dem die H,0;- 
Konzentration in 15—20 Minuten etwa auf die Hälfte sinkt 
(0,4343 k = ca. 0,015—0,02). Die Reaktion fand im Wasser- 
 thermostaten von 25° C. statt. 
In Tabelle 2 (S. 314) sind die Werte für Urethane und Ketone 
zusammengestellt. 
Für die Reaktion in saurer Lösung (50 Essigsäure) sindin 
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der Tabelle 3 nur einige Beispiele angeführt; ebenso in Tabelle 4 
für den Umsatz in alkalischer Lösung em Natronlauge): Die 
Dauer der Vorbehandlung des Platins mit dem Narkotikum schien 
für kleinere Zeitunterschiede (20—40 Minuten) im allgemeinen nicht 
von Bedeutung zu sein. Nur in saurer Lösung wurde beobachtet, 
dass die Hemmung bei längerer Vorbehandlung grösser wurde. 
Ebenso zeigt sich hier meist ein geringes Fallen der Konstanten im 
Verlauf der Reaktion. All dies sprieht dafür, dass in saurer Lösung 
die Stabilität des kolloidalen Platins herabgesetzt ist. In neutraler 
Lösung stieg die Konstante meist etwas, was nach Bredig bei 
schnellem Umsatz gesetzmässig ist !). Ebenso zeigte sich in alkalischer 
1) Bredig und Ikeda,. c. 
