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Die größte Unsicherheit der Wärmemessungen entsteht durch die Abweichung 

 der Zimmertemperatur von der Thermostatentemperatur. Hierdurch verändert sich 

 der gegenüber dem Thermostaten bestimmte Abkühlungskoeffizient infolge Leitung 

 der Wärme durch die in Luft ragenden Teile der Anordnung mit guter Leitfähigkeit, 

 also insbesondere elektrischer Drähte. Dieser Einfluß läßt in den ersten Stunden 

 dauernd nach. Um ihn möglichst gering zu machen, wurde der Versuch frühestens 

 eine Stunde nach Einhängung des Gefäßes in den Thermostaten begonnen; falls 

 die Zimmertemperatur mehrere Grade abwich, IY2 Stunden später; die trotzdem 

 noch nötige Korrektur für abweichende Zimmertemperatur wurde in Leerver- 

 suchen, die den Hauptversuchen genau gleich angeordnet waren, ermittelt und 

 danach der theoretisch berechnete Abkühlungswert korrigiert. Diese Korrekturen 

 betrugen unter Umständen, z. B. bei Versuchen im Hochsommer und einer Thermo- 

 statentemperatur von 14° in den Versuchszeiten von 2/4 — 1 Stunde bis zu 0,010°, 

 meistens nur etwa Ys soviel. Da die Korrektur auf Y3 ihres Wertes unsicher ist 

 und der gesamte Temperaturanstieg in den „Reizversuchen" 0,050° bis 0,100° 

 beträgt, kann hierdurch immerhin eine merkliche Ungenauigkeit verursacht 

 werden. 



Abweichend von früher wurde der Thermostat während der längsten Zeit 

 der Untersuchung elektrisch geheizt und reguliert. Äußere Veranlassung hierzu 

 war die Gassperre. Durch geringe Modifikationen wurde erreicht, daß die Regu- 

 lation unter Benutzung derselben oder wenig veränderter Toluolregulatoren für 

 Gas eine fast zehnfach so große Genauigkeit aufwies als bei Gasheizung. Ein großer 

 viereckiger Thermostat von etwa Y4 cbm konnte mit einem 400 ccm fassenden 

 schlangenförmigen Toluokegulator bei besonderer Vorsicht den Tag über auf 

 0,001° konstant erhalten werden, mit Leichtigkeit aber auf 0,005°, ein kleiner 

 runder Thermostat unter Wasserkühlung . auf 0,01° bis 0,02°. Diesem Vorzug 

 größerer Empfindlichkeit stehen als Hauptnachteile gegenüber, daß die Regulation 

 einer viel sorgfältigeren Überwachung bedarf, und daß höhere Temperaturen in 

 einem großen Thermostaten nur mit besonderen Vorkehrungen erreicht werden 

 können. Im Prinzip besteht die Methode darin^), daß ein Stromkreis, der die 

 Quecksilberkuppe des Toluolregulators und einen senkrecht in sie hinein ragenden 

 Platindraht durchfließt, bei seinem Schließen den Heizstrom des Thermostaten 

 vermittelst eines Relais unterbricht, beim Öffnen ihn freigibt. Je schneller öffnen 

 und Schließen den Temperatm'änderungen des Thermostaten folgt, um so feiner 

 ist die Einstellmig. Dies geschieht erstens durch sehr starke Rührung des Thermo- 

 staten, zweitens durch einen möglichst großen Toluolbehälter mit großer Ober- 

 fläche, drittens durch eine starke Verengerung der Quecksilbersäule des Regulators 

 an der Kontaktstelle, viertens durch wiederholtes Reinigen der Quecksilberkuppe 

 mittels Alkohol und Auffüllen von Alkohol auf den Kontakt. Außerdem muß das 

 Relais natüiiich Stromschluß und Unterbrechung ohne weiteres folgen. Als Re- 

 lais dienten teils im Institut befindliche Unterbrecher, teils käufliche Schwach- 

 stromrelais, die so verändert wurden, daß sie als Öffnungsrelais für Lichtstrom 

 funktionieren konnten. Die Kontakte wurden durch Platin ersetzt und das Relais 

 durch einen, höchstens zwei Akkumulatoren betrieben. Die Heizlampe wird direkt 

 in den Thermostaten gehängt. Zur Heizung des kleinen Thermostaten genügte 

 eine 32-Kerzen-Kohlenfadenlampe, in dem großen hing eine AEG-Heizlampe 

 (250 Watt), die bei mittlerer Zimmertemperatur den Thermostaten bis auf 28° C 

 heizen konnte. Um die lästige Lichtbogenbildung beim Öffnen des Relais zu ver- 

 hindern, wurde ein variabler Drahtwiderstand außerhalb des Thermostaten vor 

 die Lampe gesetzt und soviel Widerstand vorgeschaltet, daß die Lampe bei un- 

 unterbrochenem Brermen nur eine um weniges höhere Thermostatentemperatur 



^) Vgl. Ostwald - Luther, Physiko-chemische Messungen, 3. Aufl., S. 115. 



