194 S. M. Neuschlosz: 



gemacht, daß beim Filtrieren des Jod- Chininsulf atniedersclilages Säure durch 

 das Filtrierpapier festgehalten werden kann, und dadurch die Bestimmung mehr 

 Chinin aufweist, als tatsächlich vorhanden ist. Dies konnten wir aber nicht be- 

 stätigen. Vielmehr erwies sich die zweite Hälfte der Methode: die Titration des 

 freien Chinins nach Gordin als vollkommen brauchbar und verläßlich, während 

 die erste Hälfte der Methode, das Isolieren des Chinins nach Kleine, auch uns 

 nicht zufrieden gestellt hat. Die Mängel dieses Verfahrens ergaben sich erstens 

 aus der bereits von Wiechowski^) hervorgehobenen Tatsache, welche auch von 

 Schmitz 2) zugegeben wird, daß aus dem Pikratniederschlage der Tierharne 

 (Hunde, Katzen und nach unseren Erfahrungen auch Kaninchen) auch normaler- 

 weise basische Substanzen in den Chloroformextrakt übergehen; zweitens aus der 

 Erscheinung, daß bei der Extraktion dieses Niederschlages durch Chloroform 

 sich häufig vollkommen untrennbare Emulsionen bilden, welche die Isoherung des 

 Extraktes gänzlich vereiteln können. Aus diesen Gründen mußten wir die Schmitz- 

 sche Methode als unzulänghch verlassen. 



Das von Katz ausgearbeitete Verfahren besteht seinem Wesen nach aus einer 

 Ausschüttelung des Chinins aus dem alkahsch gemachten Harne mit Chloroform- 

 äther, woran sich dann eine recht komphzierte und langwierige Reinigung des 

 Chinins und schließhch eine Titration desselben in alkohoUscher Lösung mit 

 °/io KOH und Poirriers Blau als Indicator folgt. 



Das Verfahren ist, wie erwähnt, zeitraubend und daher zur Ausführung 

 einer längeren Reihe von Bestimmungen nur wenig geeignet. Eine ausgezeichnete 

 Neuerung hat aber Katz jedenfalls eingeführt. Vor der Ausschüttelung des 

 alkahschen Harns mit Chloroformäther sättigt er nämhch dasselbe mit Ammo- 

 niumsulfat, wodurch das Entstehen von Emulsionen bei der Ausschüttelung 

 gänzlich vermieden werden kann. Da wir die Bedenken von Katz gegen die 

 Gordinsche Titration des bereits isolierten Chinins nicht teilen und ledighch 

 die von Schmitz verwendete Isolierungsmethode für unbrauchbar fanden, schien 

 eine Kombination des Katz sehen Isoherungs verfahren mit der Titrierung nach 

 Gordin einer eingehenden . Prüfung wert zu sein. 



Bevor wir auf die nähere Eröterung dieses kombinierten Verfahrens übergehen, 

 soU zuerst die H. H. Meyersche Methode der Chininbestimmung kurz besprochen 

 werden. Die von Hart mann und Zilla^) hierzu gegebene Vorschrift ist im 

 Prinzip die folgende: In dem mit Ammoniumcarbonat alkalisch gemachten Harn 

 wird das Chinin als Tannat gefällt; der Tannatniederschlag wird auf dem Wasser- 

 bade mit Calciumhydroxyd zersetzt, heiß filtriert und der Niederschlag mit heißem, 

 ammoniakalischem Wasser ,, quantitativ chininfrei" gewaschen. Das die gesamte 

 Chininmenge enthaltende Filtrat wird mit Äther ausgeschüttelt und das Chiiün 

 nach Verjagen des Äthers gravimetrisch bestimmt. Die genannten Autoren geben 

 an, diese Methode in mehr als 2000 Analysen „als exakt und expeditiv" gefunden 

 zu haben. Ihre Einfachheit und leichte Ausführbarkeit lud daher auch uns ein, 

 dieselbe zu versuchen. Der Erfolg blieb jedoch aus. In 12 parallelen Bestimmungen 

 mit dem Harne zugesetzten genau abgewogenen Mengen Chinin ergaben die Be- 

 stimmungen jedesmal mit 13—65% weniger Chinin, als hinzugefügt worden war. 

 Wodurch dieses Mißhngen verursacht wurde, können wir nicht mit Bestimmtheit 

 angeben. Bei der Ausschüttelung der ammoniakahschen Chininlösung mit Äther 

 trat allerdings eine recht störende Emulsionsbildung auf, daß aber dieselbe so große 

 Fehler in der Bestimmung bedingen sollte, scheint uns nur wenig wahrscheinhch. 



1) Wiechowski, Arch. f. experim. PathoL u. Pharmakol. 46. 1901. 



2) Schmitz, a. a. O. 



2) Hartmann und Zilla, Arch. f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 83. 

 1918. 



