12 Gertrud Woker: 



anhydrid kann nur ein Isomeres von Peroxyd- bzw. Peroxydatstruktur 

 in Präge kommen, bei welchem die Sauerstoffatome (statt mit ihren 

 beiden Valenzen mit dem Kohlenstoffatom verbunden zu sein wie 



beim Q,C I roit einer Valenz untereinander, mit der zweiten mit dem 



V 



Kohlenstoffatom verbunden sind , entsprechend der Formel C\ . 





 Die spezifische, zur Sauerstoffabspaltung besonders geeignete Per- 

 oxydbindung ebenso wie der ungesättigte Charakter der Ver- 

 bindung, in der der Kohlenstoff zweiwertig wie beim Kohlenoxyd 

 fungiert, würde einen derartig gebauten Stoff zur Reduktion, sei es 

 durch Sauerstoffabspaltung, sei es durch Addition von Wasserstoff 

 in hervorragender Weise befähigen. Durch Wasseraddition könnte 

 das „Peroxydat" in das „sekundäre Peroxyd" im Sinne Engler's 

 übergeführt werden unter Sprengung der Bindung zwischen den Sauer- 

 stoffatomen und Addition der Elemente des Wassers H und OH an 

 die freien Valenzen. Das Resultat dieser Addition wäre dann eine 



/0-OH 

 Verbindung von folgender Struktur: C\ ; eine mit diesem 



X 0H 

 Produkt isomere, im Gegensatz zu demselben gesättigte Persäure 

 wäre die Perameisensäure, welche Willst ätter und Stoll x ) als labiles 

 Umlagerungsprodukt der Kohlensäure, das sich bei der Bindung an 

 Chlorophyll bilden würde, ins Auge gefasst haben. Doch besteht ein 

 Widerspruch zwischen diesen beiden Auffassungen nicht. Denn von 

 der Perameisensäure ist ein anderer Zerfall als der von d'Ans 2 ) be- 

 schriebene in Kohlensäure und Wasser nicht bekannt. Daher haben 

 Willst ätter und Stoll 3 ) eine Strukturänderung des mit dem 

 Chlorophyll verbundenen Umlagerungsproduktes vermutet, eine Auf- 

 fassung, die geradezu zu dem vorhin erwähnten ungesättigten Peroxyd 

 v X)-OH 

 xC zurückführt. Ausserdem haben Willstätter und Stoll 



X 0H 

 als zum Zerfall geeignetes Isomeres der Kohlensäure an eine von ihnen 



H \ /° 



als „Formaldehyd-Peroxyd" bezeichnete Verbindung /^\ I § e ~ 



HO X 



dacht, die sich von dem vorhin genannten ungesättigten Peroxydat 



1) Willstätter und Stoll, Sitzungsber. d. Berl. Akad. Nr. 20 S. 346. 

 1915; Bd. 48 S. 1540. 1915. 



2) d'Ans, Bd. 45 S. 1845. 1912; Bd. 48 S. 1136. 1915. 



3) Willstätter und Stoll, Sitzungsber. d. Berl. Akad., matli.-physik. 

 Klasse. Nr. 20 S. 346. 1915; Bd. 48 S. 1540. 1915. 



