Zum Assimilationsproblem. 13 



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XX 1 durch Addition der Elemente des "Wassers an das Kohlenstoff - 





 atom selbst auszeichnet. Für die Metakohlensäure und ihre Salze 

 besteht ausser der Peroxydform — die sich decken würde mit dem 

 soeben besprochenen Peroxyd, welches sich aus dem Kohlensäure- 



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peroxydat C x : durch Addition der Elemente des Wassers bildet — 







noch eine zweite Möglichkeit der Isomerisierung, die im Prinzip der 

 Existenz der schwefligen Säure in zwei isomeren Formen an die Seite 

 zu stellen wäre. Der symmetrischen und unsymmetrischen Form der 

 sym. unsym. 



OH (X /H 

 H 2 S0 3 : = Sx 0^\ würde für die formell gleichartige 



X OH CT X OH 



OH /H 

 H 2 C0 3 entsprechen: = C< J(\ 



X OH O y OB. 

 Konstitutiv ist also für die Kohlensäure und alle ihre in Betracht 

 fallenden Derivate mehr als eine Möglichkeit der Isomerisierung ge- 

 geben. Es fragt sich nun aber vor allem, ob auch experimentelle 

 Anhaltspunkte hierfür bzw. für die mit der Isomerisierung einher- 

 gehende leichtere Angreifbarkeit gegeben sind. Auch hier empfiehlt 

 es sich, anzuknüpfen an Beobachtungen bei der schwefligen Säure, 

 von der ja ausser der symmetrischen und der unsymmetrischen eben- 

 falls eine Peroxydform angenommen werden kann. Hier hat in der 

 Tat E,aschig 3 ) gefunden, dass es bei der Neutralisation des Bisulf its 

 mit Natronlauge und umgekehrt bei der Überführung des normalen 

 Sulfits in das Bisulfit durch Säurezusatz zu einem besonders starken 

 oxydativen Angriff der schwefligsauren Salze kommt. Dies dürfte 

 so zu erklären sein, dass zwar beide Endprodukte der stabileren Form 

 entsprechen, dass aber das Molekül während des Neutralisations- 

 prozesses des Bisulfits und der entsprechenden Gegenreaktion eine 

 unbeständige Intermediärform passiert. Unabhängig von jeder Theorie 

 über deren molekulare Beschaffenheit soll diese labile Zwischenform 

 im Sinne Skrabals 2 ) als Bisulfit im Entstehungs- oder „Verschwin- 

 dungszustand" bezeichnet werden. Für die Kohlensäure sind zwar 

 einschlägige Untersuchungen nicht angestellt worden: aber es finden 

 sich mehrere Literaturangaben 3 ), aus denen eine ungleiche Angreif - 



1) Raschig, Zeitschr.f.angew. Chem. Bd. 16 S. 580, 1407. 1904; Bd. 19 

 S. 9. 1906. • 



2) Skrabal, zum Beispiel die induzierten Reaktionen, ihre Geschichte 

 und Theorie. Stuttgart 1908. 



3) Lieben, Monatsheftef. Chemie Bd. 16 S. 211. 1895;Bd. 18 S. 582. 1897. 



