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barkeit der Kohlensäure und ihrer Derivate hervorgeht, und zwar 

 wird mit Übereinstimmung das Bikarbonat als diejenige Verbindungs- 

 form genannt, die die grösste Reduzierbarkeit besitzt. Das normale 

 Karbonat wird nur spurenweise angegriffen, und die freie Kohlen- 

 säure konnte einzig vom Natriumamalgam reduziert werden. Coehn 

 und Jahn J ) haben hieraus den Schluss gezogen, dass weder das un- 

 dissoziierte Molekül noch das CO" 3 -Ion reduzierbar sei, sondern nur 

 das HCO' 3 -Ion. Wäre dies der Fall so müsste im Gegensatz zu dem 

 vorhin besprochenen Verhalten der Sulfite das Bikarbonat als solches 

 stärker angreifbar sein, als wenn es sich im Zustand der Umwandlung 

 in Karbonat befindet und die Konzentration der vermuteten reaktions- 

 fähigen HCO' 3 -Ionen sinkt. Das umgekehrte — also den Sulfiten 

 entsprechende — Verhalten war dagegen zu erwarten, wenn das Bi- 

 karbonat seine grössere Aktivität einer teilweisen Existenz in einer 

 labilen isomeren Form verdankte. Dann musste im Zustand des Ent- 

 stehens oder Verschwindens die Menge des labilen Produktes und 

 damit der durch einen Reduktor angreifbare Anteil eine Zunahme 

 erfahren, denn es ist ausgeschlossen, dass in einem selbständig existenz- 

 fähigen Salz, wie dem Bikarbonat und seinen Lösungen, mehr als 

 nur ein geringer Teil in labiler Form vorhanden sei, hat doch die 

 Existenzfähigkeit eine gewisse molekulare Stabilität zur Voraussetzung. 



Die ersten orientierenden Vorversuche, welche ich zur experimen- 

 tellen Prüfung dieser Frage anstellte , sprechen zugunsten der An- 

 nahme, dass die Verhältnisse bei den Karbonaten ähnlich sind wie 

 bei den Sulfiten, — dass also Bikarbonat im Entstehungs- oder Ver- 

 schwindungszustand sowie auch Karbonat unter den nämlichen Be- 

 dingungen reaktionsfähiger sind als die beiden fertig vorliegenden Salze. 



Während das Kalium- oder Natriumbikarbonat wie das Kalium- 

 oder Natriumkarbonat als vorgebildete Salze bei der Einwirkung von 

 Methylalkohol — den ich aus verschiedenen, im folgenden Kapitel 

 erörterten Gründen als Reduktor verwendete — im Sonnenlicht keine 

 nennenswerte Farbenänderung erkennen lässt und nach dem Ver- 

 dunsten des Methylalkohols Fehling'sche Lö,sung nicht reduziert, ist 

 das Bild ein anderes, wenn man Kalium- oder Natriumbikarbonat 

 gemischt mit Natrium- oder Kaliumkarbonat auf den Methylalkohol 

 im Sonnenlicht einwirken lässt oder Alkalibikarbonat mit wenig 

 Natronlauge bzw. Alkalikarbonat mit wenig Säure versetzt, derselben 

 lichtchemischen Reduktion unterwirft. Bei sehr intensiver Bestrahlung 

 konnte bei solchen Versuchen oft schon nach wenigen Minuten eine, 

 wenn auch schwache gelbbräunliche Verfärbung wahrgenommen 

 werden, die sich bei längerer Einwirkung noch etwas vertiefte. War 



1) Coehn und Jahn, Ber. d. ehem. Ges. Bd. 37 S. 2836. 1904. 



