24 Gertrud Woker: 



Beduktionsprozess der Karbonate zuzuschreiben geneigt ist, kann 

 füglich weggelassen werden. Auch Stoklasa x ) selbst hat später auf 

 diesen Reduktor verzichtet oder wenigstens ein Reduktionsschema auf- 

 gestellt, in welchem der Wasserstoff nicht figuriert 2 ). 



Auch könnte der Vorgang, durch welchen sich Baudisch im 

 ,0 

 System KN0 2 + H— Cy + Licht | Wasserstoff entstehend denkt, nur 



H 

 den Charakter einer Nebenreaktion besitzen. Und wie seine Bildung, 

 so wäre auch sein weiteres Eingreifen von sekundärer Bedeutung. 

 Ausser den Produkten, welche durch Reaktion des Peroxyds mit dem 

 Wasserstoff gebildet werden könnten, würde wohl namentlich die 

 reaktive CH (OH)-Gruppe reduziert, wobei Methylalkohol und Methan 

 diejenigen Reduktionsprodukte sind, die man direkt erwarten kann. 

 Was zunächst den Methylalkohol betrifft, so würde sich durch dessen, 

 wenn auch sekundäre Bildung das Schema realisieren lassen, welches 

 Baudisch für die lichtchemische Nitrat- und Nitritreduktion ins 

 Auge gefasst und durch seine Versuche als gangbar erwiesen hat. Aber 

 auch für die Kohlensäureassimilation könnte der Methylalkohol als 

 Peduktor in Frage kommen, und zwar nicht nur sekundär in dem 

 Sinne, wie sich Baudisch die Koppelung der beiden Assimilations- 

 vorgänge über Kaliumkarbonat und nascierenden Wasserstoff denkt, 

 sondern durch eine direkte Methylalkohol-Karbonatreaktion. Schon 

 im vorhergehenden habe ich diesbezügliche lichtchemische Versuche 

 erwähnt, die trotz der sehr primitiven Versuchsanordnung eine deutlich 

 stärkere Angreifbarkeit der Karbonat -Bikarbonat -Gemische gegenüber 

 den Komponenten allein erkennen Hessen, und ich habe diese Be- 

 obachtung als eine Stütze für die Annahme einer während der Um- 

 setzung einsetzenden Isomerisierung des Kohlensäuremoleküls be- 

 trachtet. Als dasjenige Isomere, welches allen Anforderungen voll- 

 kommen zu genügen vermag, habe ich die dem Kohlensäureanhydrid 



/° 



entsprechende Peroxydatform Cv | bzw. das der Metakohlensäure 



X 

 entsprechende aus dem soeben erwähnten Peroxyd durch Wasser- 



,0-OH 

 addition gebildete sekundäre Peroxyd = C. angenommen. 



OH 



1) Stoklasa, Sebor und Zdobnicky, Biochem. Zeitschr. Bd. 41 

 S. 333. 1912. 



2) K 2 C0 3 + C0 2 + H 2 = 2 KHC0 3 



2 KHCO3 + Licht = K 2 C0 3 + H— COOH + O 



//° 

 . Licht + H— COOH = H— CT + O 



X H 



n (HCOH) = (HCOH)n. 



