Zum Assimilationsproblem. 25 



In diesem Stadium könnte man sich nun, wie mir scheint, den 

 Methylalkohol eingreifend denken, wobei das Kohlensäureanhydrid 



/° X) 

 bzw. dessen Isomeres von Peroxydatstruktur Cs I durch Auf- 



X 

 Spaltung der Peroxydbindung ein H des Methylalkohols an Sauer- 

 stoff binden kann, während der Methylalkoholrest an den Kohlenstoff 

 treten würde. 



H 



C^ + H-C-OH = HOOC-CH.,-OH. Die resultierende Glykol- 



H 



säure, auf die auch von Baur (wenngleich in anderer Weise) 2 ) als 

 Assimilationszwischenprodukt zurückgegriffen worden ist, würde dann 



weiter in Ameisensäure und die ungesättigte ^)CH— OH-Gruppe bzw. 



eventuell in den mit dieser Gruppe tautonieren Formaldehyd zerfallen. 

 Doch halte ich persönlich eine direkte Kondensation dieser Gruppe 

 zu Glukose, Fruktose oder Inosit für wahrscheinlicher. 



Diese Reaktion von Methylalkohol und Kohlensäure unter Bildung 

 von Formaldehyd (oder seinem Tautomeren) und Ameisensäure würde 

 auch aus dem Grunde Interesse besitzen, weil sie als Umkehrung der 

 Reaktion zwischen Formaldehyd und Ameisensäure aufzufassen wäre: 



/ 

 H-CH + H-COOH J CH3OH + C0 2 . Der Verlauf der Gleichung 



von links nach rechts bildet aber das vollkommene Analogon zu der 

 als wahrscheinlich angenommenen letzten Phase der alkoholischen 

 Gärung 3 ). 



Ein Verlauf der Reaktion von rechts nach links und eine rück- 

 läufige Reaktion auch in den anderen Phasen unter Bildung von 

 Zucker wäre demnach nichts anderes als che schon von Döbereiner 

 und in unserer Zeit von van't Hoff vermutete Reversibilität der 

 alkoholischen Gärung, d. h. Bildung von Zucker aus Alkohol und 

 Kohlensäure. Bei überschüssigem Methylalkohol könnte derselbe mit 

 der Kohlensäure auch noch in anderer Weise reagieren, wobei das 

 für die Zuckersynthese (a-Akrose = dl-Fruktose) besonders wichtige 



1 ) Ich habe mir gestattet, aus Gründen, deren Angabe hier zu weit führen 

 würde, das Peroxyd in etwas anderer Weise zu formulieren, als dies bei 

 Willstätter und Stoll geschieht. 



2) Baur, Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 63 S. 683. 1909. Die Natur- 

 wissenschaften Bd. 1 S. 474. 1913. 



3) Schade lässt die Glykolsäure aus Oxalsäure und Ameisensäure 

 entstehen. Die weitere Umsetzung denkt er sich entweder über Form- 

 aldehyd und Ameisensäure oder direkt unter Zuckerbildung verlaufend. 



