Beitrag zur Kenntnis des Benzidins als Chromogen usw. 323 



samen Nadeln, die, wenn ausserdem Blättchen anwesend waren, im 

 mikroskopischen Bilde aus und längs der Längsseite eines Blättchens 

 emporzuwachsen schienen. 



Weiter konnte ich beobachten, dass der Bodenkörper der ge- 

 sättigten Lösung (im Reagenzglase oder im Kolben) in bezug auf das 

 Verhältnis zwischen den verschiedenen Kristallformen sich veränderte. 

 Nach mehrmaligem Erwärmen und Erkalten der gesättigten Lösung 

 trat die „Stäbchen "form der Kristalle zurück, und die Blättchen 

 nahmen im mikroskopischen Bilde zu. Aber, und das ist das Inter- 

 essanteste, wurde gleichzeitig zu der gesättigten Lösung inkl. Boden- 

 körper beim Erwärmen Wasser zugefügt, so trat beim Erkalten 

 auch die „Stäbchen "form zurück. Dafür erschien eine neue Kristall- 

 form, die Nadeln, neben den vorhin erwähnten beiden ursprünglichen 

 Kristallformen, eine Umwandlung, die auch makroskopisch an dem 

 Kristallgemenge in der Flüssigkeit deutlich zu sehen war (beim 

 Zurücktreten der Stäbchen und Auftreten der Nadeln). In den beiden 

 Fällen nahm die Farbenaktivität zu, im zweiten am stärksten. Die 

 Nadeln waren, wie die Stäbchen, leicht löslich. 



Da ich eine Aufklärung über die konstitutive Eigenart des 

 Benzidins noch nicht besass, ging ich zunächst empirisch vor, um die 

 Ursache der wechselnden Eigenschaften desselben, deren Kenntnis für 

 die biologischen Oxydationsreaktionen als eine conditio sine qua non 

 angesehen werden muss, näher kennenzulernen. 



Danach zog ich ein paar Lehrbücher der Chemie zu Rate. 



Kr äfft *) sagt in seinem Lehrbuche vom Benzidin bei Be- 

 sprechung der Herstellung desselben: „Man stellt es in grösseren 

 Mengen dar, indem man Azobenzol C 6 H 5 _N = N_C 6 H 5 in stark saurer 

 Lösung reduziert, wobei das zunächst entstandene, nicht salzbildende 

 Hydrazobenzol C 6 H 5 _NH_NH_C 6 H 5 durch die benutzte starke Säure 

 eine eigentümliche Umwandlung in das basische Benzidin NH 2 _C 6 H 4 _ 

 C 6 H 4 _NH 2 (neben Diphenylin) erleidet! Benzidin kristallisiert aus 

 heissem Wasser in grossen glänzenden Blätteben, Schmelzpunkt 

 122° C. zweisäurige Base. Chlorhydrat C 12 H 12 N 2 -2HC1, in Wasser 

 leicht lösliche rhombische Tafeln." 



Im Lehrbuch der Mikrochemie von Professor Emich 2 ) finde 

 ich folgende Angabe über das Benzidin. Emich schreibt: „Benzidin 



1) Kr äfft, Lehrbuch der organischen Chemie, 4. Aufl., S. 585. 



2) Emich, Lehrbuch der Mikrochemie S. 178. 1911. 



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