332 M. Kjöllerfeldt: 



herab, während ein Tropfen -HCl ohne Einfluss auf die Farben- 

 intensität war. Die Einwirkung solch kleiner Mengen Natronlauge 

 hängt natürlich auch von den sonstigen Mengenverhältnissen ab. Denn 



in einer Totalflüssigkeitsmenge von 2 ccm war nur 1 ccm ^r-r-Ben- 



zidinmonochlorhydratlösung vorhanden. 



Die schon in dieser Arbeit früher betonte Tatsache des Einflusses 

 der Säure und des Alkali auf die Oxydationsreaktion stellte mich 

 weiter vor die Frage, ob die Säure resp. das Alkali nur in der 

 Reaktionsphase eingreift, oder ob sie schon vor der Reaktion eine 

 Veränderung des Chromogens hervorgerufen hatte. Schon zu Beginn 

 dieser Arbeit hatte ich beobachtet, dass in einer Benzidinchlorhydrat- 

 lösung das Benzidin nicht beliebig mit Natronlauge ausgefällt und 

 wieder durch HCl- Zusatz in Lösung gebracht werden konnte, ohne dass 

 die Lösung durch mehrmalige Wiederholung dieser Prozedur definitiv 

 inaktiv wurde. Dieser Befund findet auch seine Bestätigung in dem 

 wechselnden Resultate bei dem Versuch durch berechnete Mengen 

 Benzidinbase und HCl ein konstantes Produkt, das eine bestimmte 

 Quantität HCl (z. B. als Monochlorhydrat) enthalten sollte, zu er- 

 zielen. Dies geht aus der Tabelle und den an diese sich anschliessen- 

 den Erläuterungen deutlich hervor. 



Auch der folgende Versuch bestätigt obigen Befund. Ich brachte 



zunächst 1 ccm einer bei 20° C. gesättigten Benzidinchlorhydrat- 



lösung A (siehe Tabelle), die noch eine deutliche Farbenreaktion mit 



0,00001 ccm Blut, in Gegenwart von 0,1 ccm 3 % igem H 2 2 gab, in 



je drei Reagenzgläser. Zu Glas 1 setzte ich 2 X 0,5 ccm Aqua dest:, 



n n 



zu Glas 2 erst 0,5 ccm ^—NaOH und hierauf 0,5 ccm -y^r-HCl und 



zum dritten Glase dieselben Mengen wie zu Glas 2, aber in umgekehrter 

 Reihenfolge. Die NaOH- und HCl-Lösungen waren aufeinander genau 

 eingestellt. 



Hierauf beschickte ich sämtliche drei Gläser mit 0,00001 ccm Blut 

 und 0,1 ccm 3% igem H 2 2 und wartete die Farbenreaktion ab. 

 Nur im Glase 1, d. h. im Kontrollglase, trat eine deutliche Farben- 

 reaktion mit der Farbenintensität + auf. Diese drei Befunde sind 

 eindeutig und stützen einander und gestatten den Schluss, dass das 

 Benzidinchlorhydrat in der Lösung schon vor der Farbenreaktion eine 

 chemische Veränderung erlitten, derzufolge es seine Reaktionsfähigkeit 

 eingebüsst hatte. 



