über scheinbare Atmung abgetöteter Zellen durch Farbstoifreduktion. 269 



Wesentliche des Prozesses ist, ia dem Energie- 

 umsatz. Nehmen wir beispielsweise die Oxydation von Methyl- 

 alkohol zu Formaldehyd , einmal als vitalen Verbrennungsprozess, 

 das andere Mal durch Reduktion von Methylenblau hervorgerufen. 

 Im ersten Fall haben wir: 



CH3OH + --v HCOH + H2O 1) 

 ((33,4) (40,4) (68,4); 



pro Oxydation von 1 Mol. Methylalkohol werden also 45,4 Cal. frei. 

 Jetzt verlaufe die Umwandlung von Methylalkohol zu Formaldehyd 

 durch Methylenblaureduktion. Wir haben: 



CH3OH + M --► HCOH + MH2. 



Man sieht, der Unterschied ist, dass hier anstatt Wasser 

 Leukomethylenblau gebildet wird. Nun sind die Bildungswärmen 

 von Methylenblau und seinen Umwandlungsprodukten nicht bekannt, 

 auch nicht von ähnlich gebauten Körperu, soweit ich es in Erfahrung 

 bringen konnte. Nur für die Reaktion Azobenzol — >• Hydrazobenzol 

 berechnet sich aus den Bildungswärmen eine positive Wärmetönung 

 von 25,7 Cal. pro Mol. ^), also für eine gleiche Konstitutionsänderung. 

 Da es jedoch zweifelhaft war, ob es gestattet ist, dies auf die 

 Methylenblauhydrierung zu übertragen, führte ich selbst einige 

 Messungen der Wärmetönung dieser Reaktion aus und erhielt im 

 Mittel von drei Bestimmungen zufällig absolut genau denselben Wert, 

 nämlich 25,7 Cal. 



In Paranthese seien die Versuche geschildert. Benutzt wurde die Reduktion 

 von Methylenblau in alkalischer Lösung mit Ammoniumsulfid. Diese verläuft 

 bei überschüssigem Schwefelammon vollständig in wenigen Minuten nach der 

 Gleichung: NH4SH + M = NH3 + S + MHo. Da die anderen hierbei auftretenden 

 Reaktionswärmen bekannt sind, lässt sich durch die Differenz diejenige von 

 M + H2 — > MHg ermitteln. Die Reaktion lässt sich folgendermassen zerlegen : 



1. NH4SH aq. — >• NH3 aq. + HgS aq. Diese Reaktion verläuft nach Tk ra s e n 

 mit einer negativen Wärmetönung von 6,2 Cal. 



2. HgS — >-H2 + S, nach Thomsen mit einer negativen Wärmetönung von 

 7,3 Cal. verbunden. 



3. H2 + M — >• MHs- Zu der gemessenen Wärmetönung der Gesamtreaktion 

 müssen also + 13,5 Cal. addiert werden , um die gesuchte Reaktions- 

 wärme dieser Hydrierung zu finden. 



Zu den Versuchen diente chemisch reines kristallisiertes Methylenblau, das 

 mir durch das grosse Entgegenkommen der Höchster Farbwerke zur Verfügung 



1) Bildungswärmen nach Landolt-Börnstein. 1905. 



