über Verbrennung der Oxalsäure an Blutkohle etc. 553 



dissoziierten Oxalsäure noch Wasserstoffioneu und zwei Arten von 

 Anionen vorkommen, dass das Verhältnis dieser vier Körper bei 

 verschiedenen Konzentrationen ein verschiedenes ist^ und dass 

 möglicherweise gegenseitige Adsorptionsverdrängungen eine Rolle 

 spielen. 



Der Temperaturkoeffizient. 



Je 90 mg Kohle, die im Gleichgewicht waren mit einer Oxal- 

 säurekouzentration von 0,008 Molen, wurden in 6 ^/o iger Suspension 

 bei 37,50 ^^^ |3ei ^550 §0 Minuten lang geschüttelt. Bei 37,5 <> 

 waren nach dieser Zeit verbraucht : 0,120 ccm Sauerstoff ; bei 15,5*^: 

 0,023 ccm Sauerstoff". Für die Temperaturdiff'erenz von 22 <^ ist also 

 das Verhältnis der Geschwindigkeiten 5,2, woraus sich für das 

 Intervall von 10*^ ein Koeffizient von 2,1 berechnet. 



Dieser Wert ist nur ein Annäherungswert, weil, wie oben er- 

 wähnt, die Geschwindigkeiten bei ein und derselben Temperatur 

 nicht ganz konstant sind und aus den Kurven auch keine Konstanten 

 berechnet wurden , mithin die Vorbedingung für eine genaue Be- 

 stimmung eines Temperaturkoeffizienten nicht gegeben war. Soweit 

 aber dürfte die angegebene Zahl zu verwerten sein, dass die Diffusion 

 als geschwindigkeitsbestimmendes Moment hier ausgeschlossen werden 

 kann. Es ist das übrigens leicht verständlich, denn die Hauptmenge 

 der Oxalsäure, die in dem System vorhanden ist, befindet sich ja, 

 nach den Adsorptionsmessungen, von Anfang an an der Kohle (von 

 den 5,6 mg Säure, die in 1,5 ccm der 6*^/0 igen Kohlesuspension ent- 

 halten sind , befinden sich am Anfang des Versuchs 4,5 mg an 

 der Kohle!). 



Die Gleichung der Verbrennung. 



In dem Maasse, als SauerstoflP absorbiert wird, entwickelt sich 

 bei der Reaktion Kohlensäure, Wurden 90 mg Kohle, die mit einer 

 Konzentration von 0,008 Molen auf die beschriebene Art in Gleich- 

 gewicht gebracht waren, in 6^/oiger Suspension bei 38*^ 1 Stunde 

 geschüttelt, so waren beispielsweise 0,103 ccm Sauerstoff absorbiert 

 und 0,392 ccm Kohlensäure neu gebildet (Methodik siehe unten). 

 Es sind das annähernd 4 Moleküle Kohlensäure auf 1 Molekül 

 Sauerstoif (berechnet für 4 Moleküle 0,412 cem Kohlensäure; die 

 Differenz fällt in die Fehlergrenzen). Auf Grund dieses Resultates 

 ist für die Verbrennung folgende Formel aufzustellen: 



