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Problem ist, warum überhaupt Giftigkeitserhöhung mit der Tem- 

 peratur bei den meisten Stoffen vorkommt, wir mithin positive 

 Koeffizienten, die grösser als eins sind, finden, wozu eventuell schon 

 die Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit zur Erklärung genügen 

 würde, als vielmehr die Tatsache des auffallenden und scheinbar 

 gesetzmässigen Variierens dieser Koeffizienten i in verschiedenen 

 Temperaturbereichen. 



A. "Veränderungen im Aussenmedium der Lösungen 1 ). 



Die Dissoziation darf man nicht, wie Zehl will, allgemein 

 als die Giftigkeit bei Temperaturerhöhung vergrössernden Faktor 

 hinstellen, denn die Dissoziation in Ionen geht gemäss der Tatsache, 

 dass sie bei der Mehrzahl anorganischer Elektrolyte ein exothermer 

 Vorgang ist, bei Temperaturerhöhung zurück. Diese positive Disso- 

 ziationswärme 2 ) ist sehr bedeutend bei Säuren und Basen (etwa 

 1000—2000 g/Cal), bei Salzen viel geringer (200—600 g/Cal). Orga- 

 nische Säuren wie HCOOH hingegen haben sehr grosse, aber nega- 

 tive Dissoziationswärme, und demgemäss nimmt der Zerfall der Mole- 

 küle in Ionen bei Temperaturerhöhung zu. Allerdings scheinen 

 eben gerade bei diesen Säuren die iindissoziiertem Moleküle das 

 giftigkeitsbestimmende Prinzip zn sein (vgl. S. 597). Bei den 

 anorganischen Säuren nimmt die Dissoziationswärme, wie ich den 

 Tabellen von Land oldt-Börnstei n entnehme, ausserdem mit der 

 Temperatur ab 3 ), so dass also jedenfalls dieser Faktor (die Disso- 

 ziation) und seine Temperaturvariabilität nicht bestimmend für die 

 Giftigkeitsverhältnisse ist, sie überdies höchstens vermindern könnte. 

 Eechnet man sich , um einen Begriff von der Kleinheit des Disso- 



1) Vgl. dazu neben Hob er, 1. c. , die Artikel: Dissoziation (Bd. 2 S. 105), 

 Lösungen (Bd. 4 S. 440), Hydrolyse (Bd. 5 S. 336), Thermochemie (Bd. 9 S. 1097) 

 im Handwörterb. d. Naturwissensch. Jena 1912 — 1915. 



2) „Die Dissoziationswärme ist die in Gramm/Kalorien gemessene Wärme- 

 menge, die bei der Dissoziation von 1 g/mol. der undissoziierten Elektrolyten in 

 ihre freien Ionen entwickelt wird. Wenn die Dissoziation mit steigender Temperatur 

 steigt (fällt), ist die Dissoziationswärme nach dieser Definition negativ (positiv)." 

 Landoldt-Börnstein, Physikalisch-chemische Tabellen, 4. Aufl., 1912, woher 

 auch das Zahlenmaterial entnommen wurde. 



3) Zum Beispiel für HCl Dissoziationswärme bei 21,5° C. + 2000 g/Cal. 



n „ , „ 35,0« C. + 1080 „ 



„ HNO s „ „ 21,5° C. + 2800 „ 



„ „ „ „ 35,00 C. + 1360 n 



