292 Max Verworn: 



nur das Endergebnis einer ganzen Anzahl von Partialreaktionen, die 

 zum Teil nacheinander, zum Teil nebeneinander ablaufen und unter 

 denen ich als die für das Verständnis des ganzen Vorganges wichtigsten 

 nur die folgenden hervorheben möchte: 



2HN03 = H20 + 2N02 + .... (I) 



Diese Reaktion, bei der durch Zersetzung der Salpetersäure 

 eine Bildung von Stickstoffdioxyd stattfindet, stellt den eigentlichen 

 Ausgangsprozess für den Ablauf der gesamten Reaktion vor. Das 

 ergibt sich aus folgenden Erfahrungen. Die käufliche, im Laborato- 

 rium in Glasflaschen aufbewahrte konzentrierte Salpetersäure zersetzt 

 sich, je länger sie steht, um so mehr und enthält dementsprechend, 

 je älter sie ist, um so mehr Stickstoffdioxyd gelöst. Ältere Salpeter- 

 säurequantitäten dieser Art lassen das ohne weiteres an ihrer Gelb- 

 färbung erkennen. Für meine ersten Versuche benutzte ich solche 

 in Flaschen bereits einige Zeit aufbewahrte Salpetersäure. Ich 

 machte dabei die Beobachtung, dass die explosionsartige Reaktion 

 mit Formaldehyd unter den oben genannten BedinguDgen nach 

 der Mischung beider Flüssigkeiten im Reagenzglase um so schneller 

 eintrat, je mehr Stickstoffdioxyd die Salpetersäure enthielt. Das 

 veranlasste mich, Versuche mit frisch im Vakuum destillierter 

 Salpetersäure auszuführen. Dabei ergab sich, dass in der Tat ein 

 solches Gemisch, ohne zu explodieren, lange Zeit aufbewahrt 

 werden kann, aber nur unter der Voraussetzung, dass man die 

 beiden Flüssigkeiten nach dem Zusammengiessen im Reagenzglase 

 sofort gründlich durch Schütteln vermischt. Alsdann tritt in. dem 

 Gemisch nur anfangs eine leichte Temperatursteigerung auf, die 

 allmählich wieder verschwindet. Mischt man dagegen die beiden 

 Flüssigkeitten nach dem Zusammengiessen nicht gut durcheinander, 

 so dass sich Grenzflächen zwischen beiden bilden, so erfolgt die ex- 

 plosionsartige Reaktion sehr bald, und zwar geht der Prozess von 

 der Grenzfläche aus. Hier tritt zuerst eine grüne bis gelbe Ver- 

 färbung einzelner lokaler Partien auf unter Entwicklung von Gas- 

 blasen, und diese Reaktion pflanzt sich alsbald durch die ganze 

 Flüssigkeitsmenge fort. Dieser erste, die Gesamtreaktion einleitende 

 Partialprozess (Reaktion I) zeigt sich äusserlich an durch das Auf- 

 treten der Gelbfärbung infolge des Freiwerdens von Stickstoff'dioxyd. 



Die Reaktion I liefert das Sauerstoffatom für die Oxydation des 

 Formaldehyds zu Ameisensäure: 



HCHO -f = HCOOH (IIa), 



HCHO + NOo =- HCOOH + NO . . . . (Hb). 



