Studien über Autoxydationen. 143 



nachweisbar war. Es hatte jedoch der Zusatz von höheren Alkoholen, 

 z. B. Amylalkohol, und ferner von Äther auch eine aufhebende Wir- 

 kung auf die Hemmung durch Cyankalium. Diese Beobachtung läßt 

 sich nicht gut mit Warburgs Theorie in Einklang bringen. Auch andere 

 Tatsachen sprechen in gleichem Sinne. So fanden Mathews und Wal- 

 ker'^), daß die spontane Oxydation von Cystein unter Einwirkung von 

 2 n-NaOH nur bei Gegenwart von Spuren von Eisen erfolgt, und daß 

 trotzdem Cyankalium nicht nur nicht hemmend, sondern sogar stei- 

 gernd auf die Oxydation wirkt. 



Es spricht manches dafür, daß das Cyan sich an jene Stelle der 

 labilen Schwefelgruppe anlagert, auf die auch der Sauerstoff einwirkt. 

 Die Oxydation kann nur dann stattfinden, wenn die Cyangruppe ent- 

 fernt ist, d. h. wenn aus der stabilen wieder eine labile Schwefelgruppe 

 geworden ist. Für die Annahme einer Anlagerung des Cyans an die 

 Schwefelgruppe spricht auch die Beobachtung Langs^), wonach Blau- 

 säure nebst ihren Salzen im tierischen Organismus in Thiocy ansäure (Rho- 

 dansäure) umgewandelt und in dieser Form im Harn ausgeschieden wird^). 



Der Nachweis der Hemmung der Autoxydation der Sulfhydril- 

 gruppe am blausäure vergifteten Tier — der Nachweis läßt sich z. B. 

 am Frosch und an Würmern ebenfalls erbringen — ebenso wie im 

 Reagensglas zusammen mit allen erwähnten vorangehenden Befunden 

 führt uns zu der Annahme, daß dieser Hemmung eine vielleicht ent- 

 scheidende Bedeutung bei der Blausäurevergiftung zukommt. Lang 

 sieht in der Reaktion der Blausäure mit der Sulfhydrilgruppe nur die 

 entgiftende Wirkung; wir vermuten an dieser Stelle den Angriffspunkt 

 des Giftes und in der Entgiftung nur einen sekundären Vorgang, der 

 übrigens bei verschiedenen Tieren verschieden verlaufen kann, und stellen 

 uns vor, daß wenn eine bestimmte Anzahl von Sulfhydrilgruppen (z.B. 

 vor allem im Zentralnervensystem) besetzt sind, das Weiterleben des 

 Tieres unmöglich wird; sind weniger besetzt, so wird das Tier die Ver- 

 giftung überstehen und durch Bildung weniger giftig wirkender Ver- 

 bindungen sich des Cyans entledigen (Säugetiere z. B. durch Bildung 

 von den viel weniger giftigen Rhodansalzen). Es sei hier ausdrücklich 

 betont, daß ja das Cystein nicht die einzige Substanz ist, die im Or- 

 ganismus als autoxydable Verbindung zu wirken imstande ist. Wir 

 haben das Cystein nur als Beispiel benutzt. Wir wissen z. B. durch die 

 Untersuchungen jE/rfewc^se^is^), daß bestimmte Phosphatide die Eigen- 



1) 1. c. 



2) Lang, Axch. f. exper. Pathol. u. Pharmakol. 34, 247. 1894; 36, 75. 1895, 

 ^) Siehe hierzu auch die Entgiftungsversuche Längs 1. c. Die Blausäure kann 



durch vor injizierte oxydable Schwefelgruppen abgefangen werden, dadurch wird 

 die Vergiftung verhindert. 



^) Erlandsen, A., Zeitschr. f. physiol. Chem. 51, 71. 1907; siehe auch S. 

 Fränkel und A. A. Noguetra, Bioch. Zeitschr. 16, 378. 1909. 



