438 RÉUNION BIOLOGIQUE DE BORDEAUX 



Dans la note citée, nous avons eu soin de faire remarquer que la 

 vérification de cette propriété de l'acide diacétique, jusqu'à ce jour 

 méconnue, avait été faite avec cet acide en nature, isolé de son éther 

 éthylique par le procédé Céresole. La brièveté imposée de cette note 

 nous a empêché d'insister sur la nécessité d'employer, dans ces études, 

 l'acide diacétique libre ou salifié et non ses élhers dont les propriétés 

 sont bien différentes. C'est pour éviter de fausses interprétations ou 

 déductions à ce sujet que nous croyons devoir revenir sur cette question. 



Lorqu'on verse une certaine quantité — 1 gramme par exemple — 

 d'éther éthyldiacétique dans 100 centimètres cubes d'une solution 

 aqueuse à 1 p. 100 de potasse caustique, on constate, si l'on agite vigou- 

 reusement le mélange, que l'éther se dissout très vite. Cela résulte non 

 pas, comme on pourrait le croire, d'une saponification immédiate par 

 l'alcali, mais de ce que l'éther diacétique, renfermant un groupe CH' 

 compris entre deux carbonyles, présente de ce chef une fonction acide 

 faible que l'eau seule, mais surtout les alcalis, ionisent rapidement et 

 font, ainsi, entrer en dissolution. 



Si l'on essaye de réaliser la réaction de Légal avec cette solution, on 

 constate que la teinte finale obtenue après sursaturation acétique n'est 

 pas pourpre, mais présente une coloration rouge orangé analogue à celle 

 des solutions concentrées d'acide chromique ou des dichromates alcalins. 

 Cette même solution, préalablement étendue et traitée dans des condi- 

 tions similaires, donne une coloration du même ordre, mais proportion- 

 nellement diluée et tendant vers le jaune pour les faibles concentrations. 

 La réaction est encore appréciable à une dilution correspondant à 

 gr. 02 d'éther diacétique par litre. 



Après quelques heures, même à la température ordinaire, la réaction 

 de nouveau essayée avec le même liquide change de caractère : elle tend 

 vers le carmin et, déjà, après sept à huit heures de contact, elle conduit 

 à la teinte pourpre donnée par les solutions d'acétone à 2 p. 100 environ. 

 À ce moment, la saponification est à peu près complète. C'est ce que 

 prouve la perte d'alcalinité, en présence de phtaléine, laquelle corres- 

 pond bien à la réaction : 



(1) CH 3 GO CH 2 CO a C a H" -f KOH = CH 3 CO CM' 2 C0 2 K -f C 2 H 5 OH, 



alors que, tout au début de la dissolution, seul le bleu soluble indiquait 

 la neutralisation d'une molécule d'alcali, selon l'égalité : 



(2) CH 3 CO CH 2 C0 2 C 2 H 5 -f KOH = CH 3 CO CHK CO s C a H 5 + H 2 0, 



tandis que la phtaléine, beaucoup moins influencée par cette sorte d'acide 

 faible qu'est l'éther diacétique, montrait, par un virage progressif et la 

 faible quantité d'alcali dissimulé, que la réaction (2) à type dissocié était 

 bien celle qui se produisait au début. 



On peut, dès lors, procéder à des expériences ; pour plus de certitude 



