SÉANCE DU 13 JUILLET 117 



d'éther acétyl-acétique qu'il met en présence d'une solution de perchlo- 

 rure de fer. Or, il est facile de constater que le perchlorure de fer donne 

 avec l'éther acétyl-acétique une coloration rouge violacé qui est tout à 

 fait différente de celle de la réaction de Gerhardt. 



Mais la première condition à remplir pour une réaction colori- 

 métrique est l'identité des teintes; la méthode de Hart est donc par cela 

 même défectueuse. 



Nous avons été conduits à imaginer la technique que voici, qui nous 

 paraît devoir donner des résultats satisfaisants et tout au moins 

 comparables. 



Rien n'est plus facile que de préparer une solution titrée renfermant 

 un poids connu d'acide acétyl-acétique; il suffit de partir d'un poid& 

 connu d'éther correspondant. Pratiquement, 1 c. c. d'éther correspond 

 très sensiblement à un gramme d'acide; si donc l'on veut avoir une 

 solution à 1 p. 100, par exemple, d'acide acétyl-acétique, il suffira de 

 mettre dans un ballon jaugé de 100 grammes : 



l*' 1 ce. d'éther acétyl-acétique. 



2° Un excès de lessive de soude à 1.033, soit 2 c. c. Il se forme instan- 

 tanément un savon solide qui est dissous au bain-marie dans 30 grammes 

 d'eau distillée. Lorsque la dissolution est complète, on ajoute une 

 goutte de phénol-phtaléine qui colore le liquide fortement alcalin, 

 en rose. Il ne reste plus qu'à ajouter goutte à goutte une solution 

 d'acide oxalique à 5 p. 100 jusqu'à ce qu'on ait un liquide incolore : 

 on s'arrête juste à ce moment et on complète avec de l'eau distillée 

 jusqu'au trait de jauge, ce qui donne une solution d'acide acétyl-acétique 

 à 1 p. 100. JNi l'oxalate de sodium, ni la phlaléine qu'elle contient ne 

 gênent les réactions colorées ultérieures. Le moindre excès d'acide 

 oxalique, au contraire, les modifie beaucoup, aussi vaut-il mieux rester 

 un peu en deçà de la saturation que d'aller au delà. 



La même technique permettrait de préparer tout aussi facilement des 

 •olutions plus concentrées ou plus faibles. 



La solution titrée ainsi obtenue ne peut guère être conservée plus de 

 deux jours sans s'altérer. 



Si on ajoute du perchlorure de fer à une solution ainsi préparée, on 

 obtient la teinte porto absolument caractéristique, mais ici encore, il 

 convient de se conformer à une technique précise. 



Pour obtenir un résultat satisfaisant, il faut employer parties égales 

 de la solution titrée et d'une solution de perchlorure de fer à 10 p. 100. 



Dans ces conditions, on obtient une réaction colorée dont l'intensité 

 est proportionnelle à la concentration de l'acide. 



11 est donc possible d'obtenir un tube étalon correspondant à une 

 solution exactement titrée d'acide acétyl-acétique; il y a avantage, pour 

 ne pas avoir une solution trop foncée, à ne pas dépasser le titi-e 

 de 1 p. H 00. 



