232 



/ 



änderten Stellen treten als Stellen mit Quecksilberkuppen von ver- 

 schiedenem Eandwinkel hervor und bringen so das Lichtbild zu 

 Stande. — (Würzburger phy s. medic. Sitzungsberichte 1873. 8—11.) 



Chemie. Kekule, Einwirkung von Sulfo cyanaten auf 

 Benzoesäure. — Pfankuch hat in seiner Abhandlung über neue 

 organische Verbindungen und neue Wege zu deren Darstellung un- 

 wahrscheinliche Beobachtungen veröffentlicht. So die Benzacryl- 

 säure C5H5CCOOH, welche zur Benzoesäure in derselben Beziehung 

 stehen soll wie die Acrylsäure zur Essigsäure. Die Existenz einer 

 solchen Säure ist ganz unwahrscheinlich, denn es leuchtet ein, dass 

 eine doppelte Kohlenstoffvcrbindung, wie sie bei der Acrylsäure 

 bekanntlich angemein angenommen wird, bei einer solchen aromati- 

 schen Säure nicht wohl zu denken ist. Durch Destillation von 

 benzoesaurem Baryt mit Ehodanbaryum will Pfankuch neben Bcn- 

 zoviitril noch Tolan und einen fremden Cyankohlenwasserstoff erhalten 

 haben, der wieder ein Gemenge von einem flüssigen und einem 

 festen Körper ist, welche nicht von einander getrennt werden konnten. 

 Das Gemenge dieser beiden, Nitrile, also das flüssige nach dem 

 Benzonitril übergegangenen Product lieferte durch Kochen mit Kali 

 die Benzacrylsäure. Wohl zu beachten, dass fast gleichzeitig mit 

 Pfankuch Lette Versuche publicirte, nach welchen durch Destillation 

 von Benzoesäure mit Schwefelcyankalium reichliche Mengen von 

 Bonzonitril entstehen. Lette fand die fremden Cyankohlenwasser- 

 stoffe nicht, er hatte freilich Kaliumsulfocyanat, Pfankuch Baryum- 

 salze angewandt. Williams wiederholte und bestätigte Lette's Ver- 

 suche, dann hat er nach Pfankuch trocknen benzocsauren Baryt mit 

 trocknem Schwefelcyanbaryuni destillirt: dabei trat Schwefelwasser- 

 stoff auf, Cyan wurde nicht beobachtet. Das Eohproduct der Destil- 

 lation wurde zunächst im luftverdünnten Eaume destillirt, der grösste 

 Theil ging über und der gelinge Eückstand destillirte bei noch- 

 maliger Eectification unter gewöhnlichem Druck bei 191" fast ganz. 

 Dör geringe Eückstand dieser Eectification wurde mit dem Eückstand 

 der Destillation im luftverdünnten Kaum vereinigt und weiter 

 destillirt. Das Product wurde in zwei Anthcilen aufgefangen, der 



erste bei 200 



245° siedende war flüssig, 



der zweite bei 215—275° 



übergegangene war zähe und enthielt gelbe Krystalle, auch in der 

 Kühl röhre hatte sich eine gelbe krystallinische Masse abgesetzt. 

 Beide Antheile des hochsiedenden Destillats wurde nun mit Kali 

 verseift und die gebildeten Säuren aus der mit Schwefelsäure ange- 

 säuerten Flüssigkeit durch Aether ausgezogen. Der bei 200- 245 o 

 übergegangene Theil lieferte eine Säure mit 85° Schmelzpunct. 

 Durch einmaliges Wiederauflösen in Aether erhöhte sich der Schmelz- 

 punct der jetzt weissen Säure auf 110«, nochmals in Ammoniak 

 gelöst und dann wieder abgeschieden stieg der Schmelzpunkt auf 

 120", wobei auch die sublimirtc Säure schmolz; aus dem andern 

 Theile des hochsiedenden Destillates dargestellte Säure zeigte genau 

 dasselbe Verhalten und erwies sich ebenfalls als Benzoesäure.' Bei 

 der Eeinigung dieser Säuren mit Ammoniak bleibt eine gelbe Sub- 





V 



