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stanz ungelöst, die alle Eigenschaften des oben erwähnten Körpers 

 zeigte, der sich gegen Ende der Destillation in der Kühlröhre abge- 

 setzt hatte. Er scheint ein Gemenge verschiedener Kohlenwasser- 

 stoffe zu sein, schmolz bei 40°, lieferte durch Krystallisation aus 

 Aether bei 59° schmelzende Krystalle, welche nach wiederholtem 

 Umkrystallisiren bei 143° schmolzen. Erste mögen Tolan gewesen 

 sein, letzte der Kohlenwasserstoff, welchen K neben Benzophenon 

 bei Destillation von benzoesaurem Kalk erhielt und der auch bei 

 Destillation von benzoesaurem Baryt gebildet wird. — Auch die Ein- 

 wirkung von Benzoesäure auf Ammoniumsulfocyanat wurde unter- 

 sucht. Es ist annehmbar, dass dabei ein complicirtes Amid, etwa 

 benzoylirter Schwefelhornstoff entsteht. Erhitzt man Benzoesäure 

 mit trocknem Ammoniumsulfocyanat im Verhältniss der Molecular- 

 gewichtc, so beginnt die Einwirkung bei 150° und endet bei 170°. 

 Es entweicht Kohlenoxydulfld neben Ammoniak, Schwefelwasser- 

 stoff und Kohlensäure, der Rückstand giebt an Ammoniak etwas 

 Benzoesäure ab, besteht aber hauptsächlich aus Benzamid. Vermehrt 

 man die Menge der Benzoesäure, so wird die Ausbeute von Benza- 

 mid nicht erhöht. Nun erhielt aber Lette durch Einwirkung von 

 Kaliumsulfocyanat auf Essigsäure wesentlich Säureamide, wogegen 

 Benzoesäure und Cuminsäure statt der Amide fast ausschliesslich 

 die Nitrile lieferten. Da entsteht die Frage, warum die Säuren der 

 Fettsäurereihe sich gegen Kaliumsulfocyanat anders verhalten wie 

 aromatische Säuren und warum letzte mit dem Kaliumsalz der Sul- 

 foeyansäure andre Producte liefern als mit dem Ammoniumsalz. 

 Da das Kaliumsalz dieselbe Reaction zeigt wie das Ammonium- 

 salz, so ist einleuchtend, dass der Stickstoff der gebildeten Amide 

 oder Nitrile aus der Sulfocyansäure herrührt. Das erste Molekül 

 der einwirkenden Säure erzeugt aus dem Sulfocyanat Sulfocyansäure, 

 diese wirkt sofort auf ein zweites Molekül der einwirkenden Säure 



'»der wenn Ammoniumsulfocyanat angewandt wurde, auf das aus dem 

 ersten Säuremolekül gebildete Ammoniumsalz so ein, dass durch 

 Doppelzersetzung das Säureamid und Kolilenoxysulfid entstehen. 

 Da nun 1 Mol. Ammoniumsulfocyanat nur 1 Mol. Benzoesäure in 

 Benzamid umzuwandeln vermag: so wirkt das Kohlenoxysulfid auf 

 benzoesaures Ammoniak nicht Wasser entziehend und Amid bildend 

 • ein. Wenn nach Lette bei Destillation von Kaliumsulfocyanat mit 

 2 Mol Benzoesäure Benzonitril entsteht, so kann das nur daher 

 rühren, dass das benzoesaure Kali dem Benzamid entspricht und so 

 Nitril erzeugt und das bestättigte auch ' ein Versuch. — QKiederrhein. 



Sitzungsberichte Januar 1873. 18 — 21.) 



Kckule, Constitution der Allylverbindungen. — 

 Dass aus Allylalkohol mit der Formel C^rCH-'-CHaOH mit Leich- 

 keit Crotonsäure entsteht, veranlasste für letzte die Formel CIL:- 

 < r Ii---CH,---C0 2 H anzunehmen. Alle Gründe des Verf.s für die 

 andere Crotonsäurcformel CH :r --ClT==: CII--CO.H blieben unberück- 

 sichtigt, Dass eine Erwägung aller in Betroff des Allylalkohols 

 und der Crotonsäure bis jetzt bekannten Thatsachen nothwendig zu 







