



532 



übrigens auch beim Erhitzen von Oxybenzoesäure mit Chlorzink und 

 zwar vortheilha'ter erhalten. — (Ebenda 176—185.) 



C. Senholer, über P h e n o 1 1 r i s u 1 f o s ä u r e. — Behufs 

 deren Darstellung- werden in starken Glasröhren 15 Gr. wasserfreie 

 Phosphorsäure mit dem doppelten Gewicht Vitriolöl zu dünnem Brei 

 gemischt , dann 6 Gr. Phenol zugefügt. Nacli dem Zuschmelzen der 

 Röhren mischt man durch langsames Schmelzen. Dabei erhöht sich 

 die Temperatur bedeutend und die dickliche Flüssigkeit wird dunk- 

 ler, nach mehren Stunden unter 180 o rothbraun und zähflüssig und 

 von schwefliger Säure überschichtet. Letzte entweicht nun bei dem 

 Oeffnen, der Rückstand wird in viel Wasser gekocht, dann mit 

 Ueberschuss von Kalkmilch versetzt und filtrirt. Durch zweimaliges 

 Auskochen des Rückstandes kann ein grosser Substanzverlust ver- 

 mieden werden. Das Filtrat wurde zur Entfernung des Aetzkalkes 

 und Ueberführung des Kalksalzes in das Kalisalz bei 100° anfangs 

 mit etwas doppelsaurem später mit einfach kohlensaurem Kali be- 

 handelt, bis kohlensaures Kali keinen Niedersshlag von kohlensau- 

 rem Kalk mehr gab. Zur Entfernung des Kaliüberschusses wurde 

 die Flüssigkeit mit Essigsäure zur Trockne verdampft und der 

 krystallinische Rückstand zur Beseitigung des essigsauren Kalis noch 

 mit Alkohol extrahirt, das Ungelöste in Wasser aufgenommen und 

 durch Umkrystallisiren und Abpressen gereinigt. Da die Unter- 

 suchung ergab, dass die alkalische Reaction der von Kalk abfiltrirten 

 Flüssigkeit vorzüglich durch das Vorhandensein eines basischen 

 gut krystallisirenden Kalisalzes der Phenoltrisulfosäure bedingt war, 

 so wurde auch zuerst stets auf die Abscheidung dieses Salzes durch 

 Krystallisation hingearbeitet und erst die spätem Mutterlaugen mit 

 Essigsäure und Alkohol behandelt, wodurch das basische Salz iß 

 ein neutrales übergeführt und die Reinigung erleichtert wird. Beide 

 Salze eignen sich gut zur Darstellung der freien Sliure. Die Lösung 

 des neutralen Kalisalzes setzt auf Zusatz eines Ueberschusses von 

 Bleiessig als compacte harte Krystallmasse das basische Bleisal« 

 der gesuchten Säure ab. Bei Behandlung des basischen Kalisalzes 

 mit Bleiessig fällt das gleiche Bleisalz in Form eines schweren 

 krystallinischen Niederschlags. Das Bleisalz wird dann gerieben, i» 

 Wasser suspendirt , bei 100 ° mit Schwefelwasserstoffgas behandelt- 

 Die Flüssigkeit durch Schwefelblei durch dass FiLter getrennt, scheidet 

 nach dem Eindampfen die freie Phenoltrisulfosäure in feinen Nadel» 

 ab. Im Vacuum über Schwefelsäure krystallisirt sie in radial geord- 

 neten Nadeln oder in kurzen Prismen. Bei längerem Stehen verliert 

 sie einen Theil des Krystallwassers und wird dunkel. Sie ist äus- 

 serst hygroskopisch und zerfliesst an der Luft schnell. Bei 100° 

 hält sie noch 3*f 2 Mol. Wasser zurück. Die Formel CeHßSsOio-H 1 ' 2 

 H 2 und wurde gefunden 18,01 C, 3,27 H, 24,18 S. Bei 100° begi» nt 



' / * 11 *L 



sie unter Bildung von Schwefelsäure sich zu zersetzen. Kochen mi* 

 Salpetersäure lässt sie unverändert. Bromwasser entfärbt sich so- 

 fort. Die Lösung der freien Säure und der im Wasser löslichen 



