1-^rt.Y' — *— 





134 



* 



Kohlenstoff gekocht, der nach dem Verdampfen des Alkohols bleibende 

 wässerige Rückstand dann mit Sublimatlösung erhitzt, um Senföl 

 zu bilden. Die über 120° siedenden Antheilc gaben kein Senföl 

 mehr und wurden abgesondert. Die niedriger siedende Fraktion 

 wurde dann sehr vorsichtig in Senföl verwandelt. Es ergab sich 

 eine farblose durchsichtige Flüssigkeit von penetrantem an Allyl- 

 senföl erinnernden Geruch, welche bei 169° siedete. Die Analyse 

 und die Umwandlung in das entsprechende Thiosinnamin erwies 

 jene Flüssigkeit als Crotonylsenföl. Die Formel C5H7NS == 



C4H7 ) J 

 cs J N verlangt C 5 = 53,09, H 7 M G.19, N = 12,40 und S = 28,32, 



gefunden wurde C 5 = 52,74, H 7 = 6,13 und S = 28,08. Mit starkem 

 Ammoniak Übergossen erstarrt dieses Oel zu krystallisirtem Sulfo- 

 harnstoff, der dem Thiosinnamin sehr ähnlich sieht, aber erst bei 

 85° schmilzt. Auch die Ammoniakbildung wurde durch eine Ver- 

 brennung identificirt. Die Quantität des durch die Einwirkung des 

 Ammoniaks auf Butylenbromid entstehende Crotonylamines ist im 

 Verhältniss zu den andern Producten eine geringere. Da das Cro- 

 tonylamin nur indircct aus dem Butylenbromid, direct aber aus dem 

 durch Abspaltung von Bromwasserstoffsäure gebildeten Crotonylbro- 

 mid entsteht, so versuchte Verf. letztes durch alkoholisches Kali 

 in Freiheit zu setzen. Dasselbe wird sehr leicht als eine bei 90° 

 siedende Flüssigkeit erhalten, allein es liess sich nicht inCrotonyl- 

 amin verwandeln , das Crotonylbromid bleibt vollkommen unange- 

 griffen. In der That wurde der oben erwähnte, bei der Einwirkung 

 des Ammoniaks auf das Butylenbromid gebildete flüchtige Körper, 

 welcher durch Wasser aus der Alkohollösung gefällt wird, gleichfalls 

 als Crotonylbromid erkannt. Das Crotonylamin entsteht also nur, 

 wenn das Ammoniak mit der Crotonylverbindung in conditione 

 nascendi zusammentrifft. Bei analoger Behandlung des Amylenbro- 

 mids treten ganz ähnliche Erscheinungen ein und es wird ein hoch- 



siedendes Senföl von der Formel C 6 H 9 NS = 5 gJ j N gewonnen .— 



Angesichts der sich mehr und mehr vervollständigenden Reihe der 

 dem Allylsenfölc homologen Körper lag die Frage nach einem Vinyl- 

 senföle und einem Vinylamin nahe. Verf. hatte früher unter den 

 Reactionsproductcn der Aethylcnbasen nach einem vinylirten Ammo- 

 niak gesucht, aber keine Spuren derselben gefunden. Mit der jetzi- 

 gen Erfahrung hat er abermals grosse Mengen von Bromäthylen auf 

 alkoholisches Ammoniak einwirken lassen und bei der Zersetzung 

 des Reactionsproductes vermittelst Alkali die ersten vorzugsweise 

 Ammoniak enthaltenden Antheile des Destillats gesondert aufge- 

 fangen. Hatte sich Vinylamin gebildet, so musste es in diesem 

 Destillat enthalten sein. Und wirklich, als dasselbe mit Schwefel 

 kohlenstoff und Sublimat behandelt wurde, bildeten sich stets kleine 

 Tröpfchen eines unzweifelhaften Senföles, das mit Ammoniak eine 





■fat 



-"V*' — :^^" l "'. l V. '■" 



