142 



in heissem, gar nicht in kaltem Wasser. Es hat die Formel ßtqHpQs 

 und entsteht aus dem Coniferin nach der Gleichung CicI^Oh+IIoO 

 ^C ( ;ll,20 ri + C[oHi203. Versetzt man die Losung in Wasser oder ver- 

 dünntem Weingeistmit Salzsäure, so scheidet sich ein weisser flockiger 

 Niederschlag ab, der durch Auflösen in starkem Weingeist und Wie- 

 derfällen mit Wasser leicht von der Säure befreit werden kann. 

 Die so erhaltene Substanz unterscheidet sich von dem Spaltungs- 

 produete durch geringe Löslichkeit in Alkohol und Aether, ist bei 

 100° C getrocknet ein weisses bis gelbrothes Pulver, das bei 150 -160 Ü C 

 erweicht, ohne zu einer klaren Flüssigkeit zu schmelzen. Sie ist 

 zusammengesetzt wie das Spaltungsproduct. Das krystallisirte Spal- 

 tungsproduet ist in Natronlauge löslich, verdünnte Säuren fällen aus 

 der alkoholischen Lösung die amorphe Verbindung, welche vornüber- 

 schüssigem Alkali leicht wieder aufgenommen wird. Beide, das 

 krystallisirte und das amorphe Spaltungsproduct werden durch conc. 

 Schwefelsäure zunächst roth und dann mit rother Farbe gelösst, 

 verhalten sich dem Coniferin sehr ähnlich. Das amorphe Spaltungs- 

 product ist vollständig identisch mit der durch verdünnte Salzsäure 

 aus Coniferin darstellbaren harzartigen Verbindung. — Vanillin, 

 das krystallisirte Spaltungsproduct, das rein und frisch vollständig 

 geruchlos ist, nimmt allmählig einen schwachen Vanillengeruch an. 

 Derselbe erscheint auch, wenn das krystallisirte oder das amorphe 

 Spaltungsproduct, also auch Coniferin, mit verdünnter Schwefelsäure 

 erhitzt wird, und wird deutlicher, wenn statt Schwefelsäure ein Oxy- 

 dationsgemisch aus Kaliumbichromatlösung und Schwefelsäure an- 

 wendet. Der Geruch rührt also von einer Substanz her, die aus dem 

 Spaltungsproduct entsteht und in bestimmten einfachen Beziehungen 

 zu demselben stehen muss. Vrff. versuchten die riechende Substanz 

 darzustellen. Reibt man fein gepulverte Krystalle des rein krystalli- 

 sirten Spaltungsproductes mit Wasser an, fügt Kaliumbichromatlösung 

 und Schwefelsäure hinzu und destillirt, so erhält man eiu stark nach 

 Aethylaldehyd riechendes [Destillat, in dem die Gegenwart dieser 

 Verbindung auch durch die Silberammoniak- und Kaliumhydrosul- 

 fitreaction angezeigt wird. Die spätem Antheile des Destillates zei- 

 gen solche Eeactionen nicht mehr, reagiren stark sauer und riechen 

 deutlich nach Vanille. Aether nimmt daraus eine in schönen weissen 

 sternförmig gruppirten Nadeln krystallisirende Substanz mit dem 

 Geruch und Geschmack der Vanille auf. Die Ausbeute ist freilich 

 nur gering, weil das krystallisirende Spaltungsproduct unter dei 

 Einwirkung der Schwefelsäure rasch verharzt und dann nur langsam 

 und unvollständig Ivon dem Oxydationsgemische angegriffen wird. 

 Vorteilhaft stellt man die riechende Substanz direct aus dem Coni- 

 ferin her. Man lässt dazu eine wässrige Coniferinlösung langsam ip 

 ein erwärmtes Oxydationsgemisch aus Kaliumbichromat und Schwere "- 

 säure fliessen und erhitzt mehre Stunden in einem Kolben mit Ruck- 

 flusskühler. Die erkaltete Flüssigkeit wird durch Filtriren von den 

 etwa ausgeschiedenen Harzen getrennt und dann direct mit Aethei 





