--'""- 



253 



einstündigem Erhitzen 17,2, nach 2 stündigem 17,7, nach Sstündigem 

 17,7, aus Sulfoharnstoff nach Sstündigem Erhitzen 34. Offenbar ist 

 der wechselseitige lieber gang der neuen Substanz in die andere ein 

 den Dissociationscrscheinungen ähnlicher Vorgang. Nach einiger 

 Zeit tritt ein Zustand des Gleichgewichtes ein, bei welchen! in der 

 Zeiteinheit ebensoviel Bliodanammonimn in Sulfoharnstoff, als dieser 

 in jenes übergeht. Dazu kommt noch die leichte Zersctzbarkeit, 

 welche die Anhäufung des SulfoharnstofYes in der Schmelze verhin- 

 dert. Man kann Rhodankalium nicht schmelzen, ohne dass durch 

 Zersetzung ein Gewichtsverlust stattfindet und bei der Behandlung 

 desselben in angegebener Weise beträgt dieser Verlust mindestens 

 3 Proc, bei 170° steigt er auf 6 Proc. Er rührt von der Zersetzung 

 des gebildeten SuSfoharnstoffs her und ist um so geringer, je nie- 

 driger die Temperatur gehalten wird. Das Maximum des aus der 

 Schmelze gewinnbaren Sulfoharnstoffs erführt man, wenn man eine 

 abgewogene Probe der erhaltenen Schmelze zerreibt und mit so viel 

 kaltem Wasser anrührt als zu ihrer völligen Lösung nöthig ist, falls 

 sie nur aus Rhodanammonium bestände, das ist etwa % ihres Ge- 

 wichtes. Der Sulfoharnstoff bleibt grösstenteils ungelöst. Nach 

 Absaugen der Lösung lässt man ihn auf einer Gypsplatte ausgebrei- 

 tet trocken werden. 23,3 Grm. Rhodanammoninm 2 Stunden auf 170° 

 erhitzt hinterliessen 4,5 Grm. oder 19 Proc. Sulfoharnstoff. Wird 

 die von dem auskrystallisirten Sulfoharnstoff abgenommene Mutter- 

 lauge etwas eingedampft, so liefert sie beim Erkalten noch weitere 

 gleiche Krystallisation. Wird jedoch die Mutterlauge vom Trichter 

 abgenommen, so bleibt zu wenig zu besonderer Verarbeitung zurück, 

 Die Reinigung des rohen Sulfoharnstoffs durch Umkrystallisiren ge- 

 schieht also. 



Nadeln an, die aus gereihten Würfelchen bestehen und in ihrem 

 Gewebe sehr viel Mutterlauge festhalten, aus der verdünnten Lösung 

 aber krystallisirt er in derben Würfeln, die mit kaltem Wasser ge- 

 waschen werden können. Beim Umkrystallisiren ist daher zweck- 

 mässiger verdünnte Lösungen lange stehen zu lassen und wieder- 

 holt massig abzudampfen. Dem aus "mehrfach eingedampften und 

 Wiederholt verschmolzenen Mutterlaugen erhaltenen Sulfoharnstoff 

 sind meist Melauiinverbindungen beigemengt, von denen er durch 

 blosse Krystallisation nicht zu trennen ist. Man erkennt sie durch 

 Zusatz verdünnter Schwefelsäure zur wässerigen Lösung des rohen 

 Sulfoharnstoffs, welche eine krystallinische Ausscheidung von sehr 

 schwer löslichem schwefeis. Melamin bildet. Man entfernt sie, indem 

 man der Lösung des Sulfoharnstoffs nach dem Eindampfen Essigsäure 

 zusetzt, wodurch das Melamin in Lösung gehalten wird, während 

 der Sulfoharnstoff auskrystallisirt. Derselbe verbindet sich wie ge- 

 wöhnlicher Harnstoff mit den Salzen schwerer Metalle zu meist 

 Ivrystallinischen bisweilen öligen Doppelsalzen. Gold-, Platin- 

 Silber- und Quecksilbersalze hat Reynolds beschrieben, auch Kupfer-, 

 Zink-, Thallium- und Cadmiumsalze lassen sich darstellen. Frisch 



Aus der heissen concentrirten Lösung schiesst, er in 





































