255 





und riecht stark nach Schwefelammoniimi. Tropfen in gut verschlos- 

 senen Gläsern sublimirt es nach Art des Camphers bei gewöhnlicher 

 Temperatur und setzt glänzend hellgelbe durchsichtige Krystalle ab. 

 Es löst sich leicht in kaltem Wasser mit rothgelber Farbe und diese 

 Lösung wird durch Kochen unter Entwicklung von Schwefelwasser- 

 stoff fast tarblos und giebt mit Eisenchlorid intensiv Rhodanreaction. 

 Mit Salzsäure wird sie milchig und setzt rothbraune Oeltropfen ab. 

 Mit Zinkvitriol giebt sie einen hellgelben, mit Bleisalzen einen ro- 

 then, mit Quecksilberchlorid einen bräunlich gelben, mit Silberlösung 

 einen braunschwarzen Niederschlag. Alle diese Niederschläge ver- 

 wandeln sich beim Erwärmen in die entsprechenden Schwefelmetalle 

 unter Entwicklung von Schwefelkohlenstoff. Der Verlauf der Zer 

 Setzung des Khodanammoniums wird durch die Natur der beiden 

 Zersetzungsproducte, des Guanidinsalzes und des Ammoniumsulfo- 

 carbonates vollständig erklärt: 5ONSNH 4 = 2CNSCN 3 H + CS3N2IT« 

 Dieser Gleichung entspricht ein Gewichtsverlust des Rhodanammo- 

 niums von 37,9 Proc. Hinsichtlich des innern Zusammenhanges ist 

 es im höchsten Grade wahrscheinlich, dass das Ehodanammonium 

 vor seiner Zersetzung in Sulfoharnstoff übergeht. Dieser verhält 

 sich beim Erhitzen so wie auch gegen Entschweflungsmittel, er ver- 

 liert die Elemente des Schwefelwasserstoffs, um in Cyanamid über- 

 zugehen, das im Moment seiner Bildung mit Rhodanammonium zu 

 Rhodanguanidin sich vereinigt. Directe Versuche bestätigten dies. 

 Auch die Bildung des rothen Zeiseschen Salzes ist leicht verständ- 

 lich, da dasselbe eigentlich aus Schwefelwasserstoff und Rhodan- 

 ammonimn besteht; die Lösung des sulfokohlensauren Ammoniaks 

 zerfällt beim Erwärmen in diese beiden Bestandtheile und ist anzu- 

 nehmen, dass der aus dem Sulfoharnstoff sich abspaltende Schwefel- 

 wasserstoff sofort mit einem andern Theile des Rhodanammoniums 

 unter Erzeugung von sulfokohlensaurem Ammoniak in Verbindung 

 tritt. Diese Umsetzungen finden in folgenden Gleichungen Ausdruck 



H2S+GN2H2 



Cyanamid 



= CNS.CNalI G 



Rhodanwasserstoffguanidin 



j SNH4 

 üb \ SNEL 



CSN-,H 4 

 Sulfoharnstoff 



CN 2 H 2 + CN.S.NH4 

 Cyanamid Rhodanammonium 



CSN 2 H 4 + H 2 S _ 



Rhodanammonium 1T 2 S ~ 



sulfokohlens. Ammoniak 

 Zur Darstellung von rhodanwasserstoffsaurem Guanidin erhält man 

 also gut getrocknetes Schwefelcyanammonium in einer Retorte mit 

 Vorlage und eingehängtem Thermometer während 20 Stunden bis 

 190°. Die erkaltete Schmelze ist ganz von fast farblosen Krystall- 

 Blattern durchzogen, die Masse grünlich, löst sich sehr leicht in 

 kaltem Wasser unter Hinterlassung eines flockigen Schlammes. 

 Die wässerige Lösung abgedampft gesteht zu dünnen Krystallblättern. 

 Die davon abgenommene Mutterlauge giebt beim Eindampfen weitere 

 gleiche Kristallisation nur gelbe bis braune. Bei zu früh unter- 





