Über den Mechanismus der Zelloxydationen und der Blausäurewirkung. 485 



3. Prüfung" auf Bildung unvollständig verbrannter Produkte der Milchsäure. 



Diese Untersuchung hatte nicht den gewünschten Erfolg, größere 

 Mengen eines intermediären Stoffwechselproduktes der Kohlenhydrat- 

 verbrennung zu isoHeren; nur wurden mehrfach kleine Mengen einer 

 flüchtigen, jodoformgebenden Substanz nachgewiesen, die ammoniakaH- 

 sche Silberlösung reduzierte und den Titer von Kahumbisulfit herab- 

 setzte, also wohl als Acetaldehyd anzusprechen ist. Wegen der sehr 

 kleinen gefundenen Mengen, die keine Erklärung für den niedrigen 

 respiratorischen Quotienten und den Umfang der Milchsäuredehy- 

 drierung geben konnten, wurde auf den exakteren Nachweis des Aldehyds 

 mit Hilfe umfangreicherer Reduktionsversuche verzichtet. 



Versuche: Reinstes, aus Alkohol umkristallisiertes Dinitrobenzol 

 wurde viele Stunden lang bei 12 mm Druck und 78° über Phosphor- 

 pentoxyd getrocknet, dann gepulvert. 



1. 150 ccm Wasser, das 4 g reinstes Na 2 HP0 4 • aq enthielt, wurde 

 im Atmungskolben ausgekocht und im Wasserstoff ström abgekühlt, 

 mit 3 g Dinitrobenzol versetzt und weiter mit Gas durchperlt. Dann 

 wurden 30 g Froschmuskulatur fein zerschnitten, dem Gemisch zugefügt, 

 noch l / 2 Stunde mit Wasserstoff durchperlt und schließlich bei ge- 

 schlossenem Gasableitungsrohr unter Wasserstoff druck gehalten. Unter 

 diesen Umständen setzt die Reduktion in wenigen Minuten ein. Nach 

 7 Stunden Zusatz von 50 ccm n-Salzsäure durch den Tropftrichter ; 

 nach einer weiteren Viertelstunde Zusatz von 30 ccm gesättigter Lösung 

 von mehrfach aus Wasser krystalhsiertem Sublimat. Nach 20 Stunden 

 wird unter Eiskühlung rasch filtriert und das gelbe Filtrat nach Zusatz 

 von Tonstückchen unter Verwendung eines hohen Destillationsauf- 

 satzes und eines Schlangenkühlers mit in die Vorlage tief eintauchendem 

 Vorstoß vorsichtig über freier Flamme destilliert. Die Vorlage bestand 

 aus einem gründlich vorgekühlten mit Schliff versehenen Meßzylinder, 

 der 10 ccm eiskaltes Wasser enthielt. Es wurden 30 ccm farbloses 

 Destillat aufgefangen, das auf Lackmus sehr schwach sauer reagierte. 

 Die Hälfte des Zylinderinhalts, 20 ccm, wurde mit 20 ccm ca. n / 40 -KHSO 3 - 

 Lösung versetzt und 1 / 2 Stunde bei Zimmertemperatur stehen gelassen. 

 Rücktitration der KHS0 3 -Lösung ergab 20,30 ccm n / 40 -Jod, während 

 20,0 ccm KHS0 3 bei mehrfacher Titrierung 20,65 ccm Jod verbrauchten. 

 Das Gesamtdestillat von 40 ccm enthielt also 0,35 mg auf Aldehyd be- 

 rechnet. Die andere Hälfte des Destillats diente zu folgenden Reaktionen : 

 Eine Probe mit Jod und Kahlauge versetzt, zeigte in der Kälte Jodo- 

 formgeruch und nach einigem Stehen die charakteristischen Kry stalle. 

 Die Rimini sehe Reaktion und die Reaktion mit f uchsinschwef liger Säure 

 fielen nach kurzem Stehen noch negativ aus, nach 48 Stunden Stehens 

 unter Verschluß waren beide deutlich positiv (gelbrot und hellviolett), 

 während Kontrollen mit destilliertem Wasser völlig negativ blieben. 



