Experimentelle Untersuchungen zur Nern st' sehen Theorie etc. 7 



ist^). Da indes diese Konzentrationsverändemng bei mittleren Kon- 

 zentrationen sehr gering ist, so ist die sich dazu logarithmisch ver- 

 haltende Potentialänderung unmessbar klein , während bei sehr 

 geringen Elektrolytkonzentrationen störende Nebenwirkungen (vgl. 

 Gundry) eintreten. 



Dagegen sind nichtumkehrbare Elektroden gegenüber den 

 Konzentrationsverschiebungen der Ionen teilweise sehr empfindlich. 

 Dies gilt insbesondere von Oxydations- und Reduktionspotentialen, 

 die sich durch Veränderung der Konzentration der am chemischen 

 Prozess beteiligten Bestandteile stark ändern und direkt umkehren 

 können. Das Oxydationspotential Kaliumchromat : Chromalaun, das 

 sich schreiben lässt: 



00/+ 8 Ä' ^:^ Cr ••• + 4/^20 + 3i^- 

 ist von der Konzentration der H '-Ionen stark abhängig. 



Die Formel für dieses Potential lautet: 



0,0002 T, kCc>o,"(CH)' ,, 



-'''■'^" =—3— ''^ ^^"tcZ^ ^^- 



In der Nähe des neutralen Punktes ändert es sich steil und 

 kann sogar in alkalischen Lösungen zu einem Reduktionspotential 

 umschlagen, indem sich das Cr' "zu. oxydieren sucht. Indem einer 

 bestimmten H"-Konzentration in einer Lösung von bestimmtem Chromat- 

 gehalt ein Potential eindeutig zugeordnet ist, ist umgekehrt das 

 konstante Potential ein Beweis, dass die Konzentration der H"-Ionen 

 konstant geblieben ist. Da nun das letztere nach dem Nernst- 

 schen Quadratwurzelgesetze für die Umgebung einer durch Wechsel- 

 strom „gereizten", in Chromi-Chromatlösung tauchenden Elektrode 

 der Fall sein muss , so lässt sich das Gesetz dadurch 

 prüfen, dass man zusieht, ob zur Konstanthaltung des 

 Potentials einer vom Wechselstrom durchflossenen 



Elektrode der Strom der Beziehung -^ = ä; Genüge 



vn 

 leistet. 



Eine Reihe von Messungen mit Platinelektroden gaben keine 

 sehr konstanten Werte, auch nicht nach Zuhilfenahme des von 



,, BT^ P , BT. P . , BT,, , , , 



1) s = -^m —• a = — ^m -f-, also s — s = ^=,(lnj3 — In p). 



nF p^ nF p nF 



2) Vgl. Förster, Elektrochemie wässriger Lösungen. Handb. d, angew. 

 Physik. Chemie Bd. 1 S. 134. 



