Experimentelle Untersuchungen zur N ernst' sehen Theorie etc. 9 



Umgekehrt enthalten diese Versuche den Hinweis, dass für die 

 Eiweissausfällung die Konzentration der Elektrolyte eine gewisse, 

 nicht gar zu kleine Zeit über den Schwellwert gesteigert sein niuss. 

 Denn das Quadratwurzelgesetz gilt für die mittlere Konzentration 

 an den Elektroden, während die maximale Konzentration, die durch 

 einen Wellenberg der Sinusschwingung erreicht wird , einem ganz 

 anderen Gesetze gehorchen muss. Es genügt demnach nicht, die 

 Konzentration der Elektrolyten nur für einen ganz geringen Moment 

 über den Grenzwert zu steigern, um eine sichtbare Ausfällung zu erhalten. 



Massgebend für die Fällung ist, wie leicht ersichtlich, die durch 

 die anodische Phase bewirkte Konzentrationserhöhung der Cu-ionen 

 durch Auflösung der Elektrode, die die Kt)nzentrationsverminderung 

 in der kathodischen Stromphase überwiegt. 



Nach den so gewonnenen Versuchsreihen suchten wir die im 

 Organismus gegebenen oder wenigstens möglichen Bedingungen ganz 

 zu realisieren und den eigentlichen Angelpunkt des Gesetzes, die 

 Konzentrationserhöhung der Elektrolyte durch Wechselstrom an 

 tierischen Membranen quantitativ zu verfolgen. Hierzu bedienten wir 

 uns der Eigenschaft der Eiweisskörper, durch Alkali- und Erdalkali- 

 salze über eine gewisse Konzentration dieser ausgesalzen zu werden. 

 Dabei ist die Fällung durch Alkalisalze umkehrbar und wird nur 

 bei grösserem Säurezusatz irreversibel ^). Die Versuehsanordnung 



Elektroden zur Kristallisation zu bringen. Die Kohre wurden dann im Wasserbad 

 so lange erwärmt, bis die Kristalle in Lösung gingen, alsdann abgekühlt, wieder 

 ins Paraffin gehängt und der Versuch mit veränderter Wechselzahl wiederholt. Hier 

 ergab sich in vielfachen Messungen ebenfalls das Resultat, dass bei höheren Wechsel- 

 zahlen die Stromintensität zur Kristallisation grösser sein musste. Die Beziehung des 

 Quadratwurzeigesetzes und überhaupt konstante Werte konnten wir jedoch nicht er- 

 halten. Erstens war trotz des Paraffinbades eine lokale Temperaturerhöhung 

 an den Elektroden nicht auszuschliessen ; zweitens wurden die Lösungen durch 

 das wiederholte Aufkochen selbst verändert; es bildete sich basisches Salz 

 (wohl durch die Glaswand bewirkt), das nicht mehr ganz in Lösung ging. Die 

 Fehler Hessen sich vielleicht ausschliessen , wenn man die Elektroden besonders 

 kühlte und in Quarzgefässen arbeiten würde. Da es aber schliesslich überhaupt 

 fraglich war, ob die Metastabil ität übersättigter Lösungen eine ganz scharfe 

 Orenze hat, zudem die hier gegebenen Verhältnisse von denen des Organismus 

 zu weit abstehen, um besonderes physiologisches Interesse zu haben, so haben 

 wir diese Versuche nicht weiter verfolgt. Qualitatitiv haben wir die besten 

 Resultate mit einer 65 ^'/o igen und einer 69,3/*/o igen (CUSO4 • 5 HgO) Lösung er- 

 zielt. Die Versuche sind im folgenden nicht weiter berührt worden. 

 1) Vgl. Freundlich, Kapillarchemie S. 425. 



