Zur Verseifung des Sinigrins. 455 



wurde abgepresst und das rückständige Senfmehl dreimal mit der 

 dreifachen Menge Wasser ausgesüsst, die Flüssigkeiten klar filtriert 

 und auf dem Wasserbad zum Sirup eingedampft. Angewandt waren 

 IV2 kg entöltes Senfmehl. 



Der Sirup wurde in einem Kolben mit aufgesetztem Kühler 

 durch 90 % igen Alkohol im Wasserbad zweimal einige Stunden aus- 

 gekocht, die dunkelbraune Lösung abgegossen, der Rückstand mehr- 

 mals mit 85 % igem Alkohol ausgekocht, die Lösungen kochend heiss 

 filtriert und das Filtrat mehrere Tage beiseitegestellt. Die aus- 

 geschiedene rotgelbe Substanz löste ich in Wasser, behandelte die 

 Lösung mit Tierkohle und brachte das Filtrat auf dem Wasserbad 

 zur Trockne, kochte den Rückstand nochmals mit Alkohol aus, 

 löste den beim Erkalten sich ausscheidenden Teil wieder in Wasser 

 und versuchte das Filtrat zur Kristallisation zu bringen. 



Die auf diese Weise erhaltene Menge Kristallisationsflüssigkeit 

 erschien mir jedoch für die angewandte Menge Senfmehl so gering, 

 dass mir grosse Bedenken kamen; es heisst zwar, dass Sinigrinlösung 

 bei 110 " C wohl Rhodan abspaltet, aber kein Allylsenföl, denn bei 

 dieser Darstellungsmethode entwickelte sich kein Senföl; ich prüfte 

 daher eine neue, klare alkoholische Lösung mit Eisenchlorid und 

 musste zu meinem Erstaunen wahrnehmen, dass sofort die blutrote 

 Färbung der Rhodanreaktion eintrat. Zum Überfluss gab die ver- 

 dünnte wässrige Kristallisationsflüssigkeit diese Rhodanreaktion 

 nicht, während der ziemlich konzentrierte wässrige Senfmehlauszug 

 dieselbe intensiv erscheinen Hess. Sollte nun bereits während des 

 Eintragens des Senfmehles in das heisse Wasser eine Abspaltung 

 von Rhodan eintreten? Nach dem H. W. B. d. Ch. soll sich 

 dann aber Schwefelwasserstoff entwickeln, und dieser war in vor- 

 liegendem Versuch nicht nachweisbar. Nehme ich nun an, dass 

 die Rhodanreaktion mit Eisenchlorid mit Sinigrin eintritt^), aus 



1) Hierzu muss ich mich als in einem grossen Irrtum befindlich bekennen, 

 welcher sich erst viel später aufklärte, als ich erkannte, dass eben Sinigrin 

 mit Eisenchlorid die blutrote Färbung nicht gibt. In der Literatur 

 ist angegeben, dass sich indem Senfsamen noch eine andere Rhodauverbindung 

 findet, welche mit Eisenchlorid die charakteristische Rotfärbung gibt. Gelten also 

 die nachbezeichneten „Rhodanfärbungen'' als nicht beweisend für die Gegen- 

 wart von Sinigrin, so kann doch als sicher angenommen werden, dass sich dasselbe 

 in den betreffenden Lösungen und Extrakten vorfindet. Die betreffenden Tier- 

 versuche mit den einzelnen Rückständen wurden aus dem Grund zurückgestellt, um 

 schliesslich aus den gesammelten Extrakten noch Sinigrin auszuscheiden, blieben 

 aber unausgeführt, weil eben das reine Sinigrin Gehe dafür in Anwendung kam. 



