(34 JerzyStanisJawAlexandrowicz: 



Cellulose behält in hohem Grade die optische Anisotropie. Das be- 

 weist erstens, dass in diesen kleinen voneinander getrennten Cellulose- 

 teilchen die Moleküle vektorial orientiert sind, das heisst, sie stellen 

 kleine Kristallenen dar, was vollkommen dem Micellbegriff Nägeli's 

 entspricht, und zweitens, dass die Micelle ebenfalls gleichartig ge- 

 richtet sind , so dass sich ihre vektorialen Eigenschaften nicht auf- 

 heben, sondern addieren können. Wie kommt aber diese Vektorialität 

 zustande, und warum ist sie in den Sphärokristallen nicht so deutlieh 

 ausgesprochen? 



Wollen wir uns den Kristallisationsprozess der letzteren näher 

 ansehen, und gehen wir von dem allgemeinen Standpunkt aus, „dass 

 jeder Kristallisationsprozess aus zwei zusammenfallenden Prozessen 

 besteht, nämlich aus der erstens molekularen Kristallisation und 

 zweitens Aggregations-Kristallisation" *). Bei der ersteren vereinigen 

 sieh die Moleküle der in einer Lösung vorhandenen Substanz ver- 

 möge ihrer Anziehungskraft zu kleinen Molekülkomplexen, winzigen 

 ultra- oder überultramikroskopischen Kristallenen. Diese werden 

 sodann durch einen Aggregations-Kristallisationsprozess zu grossen 

 Kristallen langsam vereinigt. 



In unserem Falle summieren sich mehrere zur Bildung grösserer 

 Kristalle ungünstige Faktoren. Erstens ist die Geschwindigkeit des 

 Kristallisationsprozesses im ersten Moment 2 ) sehr gross, was die 

 Bildung nichtmolekular-disperser Teilchen auf einmal an vielen Stellen 

 des Dispersionsmittels begünstigt; zweitens sind diese Kristallenen, 

 wenn sie auch aus wenigen Molekülen bestehen sollten, schon wegen 

 der Dimension des Cellulosemoleküls wenig beweglich, also diffusions- 

 unfähig, was den Aggregations-Kristallisationsprozess äusserst ver- 



1) Ich folge der Darstellung des Kristallisationsprozesses von v. Weimarn, 

 Grundzüge der Dispersoidchemie. Steinkopff, Dresden 1912. 



2) Diese Geschwindigkeit drückt sich durch die Formel: 



™ _. Kondensationsdruck 



Kondensationswiderstand 

 aus; sie ist also bei ein und demselben Kondensationsdruck um so grösser, je 

 kleiner der Kondensationswiderstand, d. h. je kleiner „die Molekularkohäsion 

 der gelösten Moleküle zu denen des Dispersionsmittels ist". Unter dem Kon- 

 densationsdruck ist „der Druck zu verstehen, bei welchem die Kondensation der 

 Moleküle zu Kristallen beginnt" (s. v. Weimarn, 1. c. S. 37 ff). In unserem 

 Falle, da das Dispersionsmittel (Kupferoxydammoniak) durch geringe Verdunstung 

 äusserst schwach die Cellulose löst, nimmt der Kondensationsdruck sehr rapid ab. 



