über die Kräfte, welche die Austrittsgesciiwindigkeit lösl. Kolloide etc. 525 



verdünnten Lösungen von Alkali- oder Erdalkalihydraten durch- 

 gerührt wird, eine sehr charakteristische Beziehung besteht zwischen 

 der Rührzeit und der Menge des gelösten Kaseins. Der Vorgang 

 folgt keiner der gebräuchlichen Formeln für die Reaktions- oder 

 Auf lösungsgesch windigkeit. 



N y e s und Whitney^) zeigten, dass die Auf lösungsgeschwindig- 

 keit eines Kristalloides in jedem Momente proportional ist der 

 Differenz zwischen der Konzentration in dem gegebenen Moment und 

 der Sättigungskonzentration des betreffenden Stoffes. Macht man die 

 Annahme, dass die der Wirkung des Lösungsmittels ausgesetzte Ober- 

 fläche der Kristalloide während der Dauer des Versuches annähernd 

 konstant bleibt, so ergibt sich bei gleichmässigem Rührtempo die 



Gleichung : , a , , 



log = U. 



a — X 



worin a die Sättigungskonzentration , x die Konzentration des ge- 

 lösten Kristalloids zur Zeit t, und Ti eine Konstante vorstellt. Der 

 Wert a in dieser Gleichung für Kasein lässt sich bestimmen aus dem 

 bekannten Alkaliäquivalent des Kaseins bei „Sättigung" des Alkalis 

 mit Kasein [1 g Kasein = 2,4 lO"^ äquivalente Grammoleküle der 

 Base^)] und aus der ebenfalls bekannten Menge Alkali, welche in 

 dem zur Lösung benutzten Flüssiskeitsquantum enthalten ist. Jedoch 

 genügen wenige Versuche, um zu zeigen, dass das Verhältnis zwischen 

 Zeit und gelöster Substanz für Kasein auch nicht annähernd durch 

 obige Formel ausgedrückt werden kann. Die Beträge, um die die 

 Auflösungsgeschwindigkeit abnimmt — die negative Beschleunigung — , 

 sind viel zu gross, um sich mit obiger Formel in Einklang bringen 

 zu lassen. Eine bessere Übereinstimmung ist auch dann nicht zu 

 erreichen, wenn für den Wert a die in der Mischung vorhandene 

 absolute Menge Kasein in Grammen eingesetzt wird, oder wenn man, 

 die Oberflächenverminderung des der Wirkung des Lösungsmittels 

 exponierten Kaseins in Rechnung ziehend, die Beziehung: 



^ = h{A-x){:B-x\ 



in ihrer integrierten Form; 



B{A — x) __ ^ 



1) Noyes und Whitney, Zeitschr. f. physik. Chemie Bd. 23 S. 689. 1897. 



2) T. Brailsford Kobertson, Die physikalische Chemie der Proteine. 

 Dresden 1912. 



