über die Kräfte, welche die Austrittägeschwindigkeit lösl. Kolloide etc. 531 



gerührt wurde, einen beträchtlichen Teil der Säure absorbierte, ohne 

 dabei selbst in nennenswerten Beträgen in den äusseren Teil des 

 Lösungsmittels zu passieren. Wurde jedoch die Temperatur oder die 

 Säurekonzentration erhöht, so fand sich die Kasein-Säure- Verbindung 

 im äusseren Lösungsmittel. Dies könnte den Anschein erwecken, 

 als wären bei niedrigen Temperaturen und niedrigen Säuregraden 

 die gebildeten Kasein-Säureverbindungen unlöslich. Wäre dies aber 

 der Fall, dann würde die Reaktion zwischen dem Kasein und der 

 Säure von einem solchen Typus sein, bei dem nur die Konzentration 

 des einen Komponenten veränderlich ist, und Gleichgewicht sollte 

 nur bei einer unveränderlichen Konzentration der Säure stattfinden ^); 

 d. h. mit anderen Worten: die Säure, in welche das Kasein ein- 

 getragen wird, würde ohne Rücksicht auf ihre Anfangskonzentration 

 so lange absorbiert werden, bis die Konzentration des nicht absorbierten 

 Teils einen bestimmten Wert erreicht hat. Nun stehen aber die 

 beobachteten Tatsachen keineswegs hiermit im Einklang; denn wenn 

 man Kasein bei ^ C. mit verdünnten einbasischen Säuren durchrührt, 

 so ist das vom Kasein absorbierte Säurequantum bis zu der Zeit, 

 wo die Absorption fast zum Stillstand kommt ^), direkt pro- 

 portional der im äusseren Lösungsmittel verbleibenden 

 Säurekonzentration. 



Es ist anzunehmen, dass in der Tat eine lösliche Verbindung 

 des Kaseins mit der Säure entsteht, dass jedoch bei niedriger Säure- 

 konzentration in der Flüssigkeit und niedriger Temperatur diese 

 Verbindung völlig im Innern der Kaseinteilchen zurückgehalten wird, 

 indem sie sich an den Oberflächen des inneren Teils des Lösungs- 

 mittels ansammelt^). Wäre dies der Fall, so Hesse sich die Ge- 

 schwindigkeit, mit welcher der lösliche Komplex gebildet wird, an 

 der Raschheit erkennen, mit welcher er von dem inneren Lösungs- 



1) Vgl. J. W. Mellor, Chemical Statics and Dynamics p. 165. London 1904. 



2) Wie wir sehen werden, werden in diesen Experimenten keine wahren 

 Gleichgewichte erreicht, da die Absorptionskurve sich nicht einer Asymptote 

 nähert. Trotzdem wird nach einer gewissen Zeit die Geschwindigkeit der weiteren 

 Säureabsorption so gering, dass man wenig fehl geht, wenn man das System als 

 in Gleichgewicht befindlich betrachtet. 



3) Unter diesen Umständen, da zwei Substanzen von veränderlicher Kon- 

 zentration an der Reaktion beteiligt sind, muss Gleichgewicht eintreten, wenn 



c P 

 das Verhältnis -^— konstant ist (vgl. W. Ostwald, Lehrb. d. allg. Chemie Bd. 2, 



Teil 2, 2. Aufl., S. 329). Hierbei ist Ci die Konzentration der löslichen Verbindung 



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