Zur Kenntnis der Carbaminoreaktion. 717 



Flüssigkeit sich abscheidende Calciumcarbonat wurde im Gooch- 

 tiegel abgesaugt, bei 110" getrocknet und gewogen; in dem dabei 

 erhaltenen zweiten Filtrat — bei geteiltem ersten Filtrat in der 

 nicht erhitzten Hälfte desselben — wurde der Stickstoff nach Kjel- 

 dahl bestimmt. Aus den gefundenen Werten für CaCOg und N 



COo 

 wurde dann in der oben angegebenen Weise der Quotient -—■ be- 

 rechnet. Selbstverständlich wurde bei Substanzen, die einen kleinen 

 Quotienten lieferten, bei denen also zur Erzielung einer genügenden 

 Menge Calciumcarbonat ein relativ grosses Quantum der Substanz 

 genommen werden musste, für die Stickstoff bestimmung nur ein 

 passender aliquoter Teil der Flüssigkeit benutzt. 



Die Ausführung der Versuche wurde bei einem Teil der unter- 

 suchten Substanzen durch ihre geringe Löslichkeit in Wasser erheb- 

 lich erschwert. Bis über eine gewisse Grenze kann man mit den 

 verwendeten Flüssigkeitsmengen nicht wohl hinausgehen — ich ver- 

 wendete in maximo etwa 1 Liter Flüssigkeit — , da sonst das Filtrieren 

 durch den Goochtiegel zu umständlich wird und ausserdem dabei 

 die Gefahr besteht, dass während des langdauernden Filtrierens aus 

 der kalkalkalischen Flüssigkeit durch die Kohlensäure der Luft 

 Calciumcarbonat niedergeschlagen wird. Es musste daher auf manche 

 Substanzen, deren Prüfung von Interesse gewesen wäre, von vorn- 

 herein verzichtet werden. Bei anderen trat der Fall ein, dass sie 

 sich bei Zimmertemperatur zwar genügend lösten, dass aber nach 

 Ausweis der Stickstoffbestimmung nur eine minimale Menge in das 

 erste Filtrat übergegangen war. Aus diesem Grunde lässt sich daher 

 über das Verhalten einer Anzahl der untersuchten Substanzen gegen- 

 über der Carbaminoreaktion nichts aussagen, da es unentschieden 

 bleibt, ob sie bei der Abkühlung und bei dem Zusammentreffen mit 

 Kalkhydrat in unveränderter Form ausgefallen waren, oder ob sie 

 schwerlösliche Carbaminate gebildet hatten. Bei flüssigen Substanzen 

 wäre in ersterem Falle auch noch au die Möglichkeit zu denken, 

 dass der in der Kälte wieder ausgefallene Teil der Substanz beim 

 Absaugen mit durch das Filter gehen und so bei der Kjeldahl- 

 bestimmung mitbestimmt werden könnte, obgleich er für die Bildung 

 des Carbaminates nicht mit in Frage gekommen ist. Ich habe daher 

 bei flüssigen Substanzen stets für einen möglichst reichlichen Über- 

 schuss an Lösungsmittel Sorge getragen und habe denn auch niemals 



